Cтраница 4
Полимеры, в состав которых входят группы средней полярности, растворяются лишь в жидкостях средней полярности. Например, полистирол не растворяется нн в воде, ни в предельных углеводородах и неограниченно смешивается с ароматическими углеводородами ( толуолом, бензолом, ксилолом, этил бензол ом), метнлэтилкетоном, некоторыми эфирами и др. Полиметилметакри-лат не растворяется и не набухает ни в воде, пи в предельных углеводородах и хорошо растворяется в дихлорэтане. [46]
Полимеры, в состав которых входят группы средней полярности, растворяются лишь в жидкостях средней полярности. Например, полистирол не растворяется ни в воде, ни в предельных углеводородах и неограниченно смешивается с ароматическими углеводородами ( толуолом, бензолом, ксилолом, этил бензол ом), ыетнлэтилкетоном, некоторыми эфирами и др. Полиметилметакри-лат не растворяется и не набухает ни в воде, ни в предельных углеводородах и хорошо растворяется в дихлорэтане. Полихлоро-прен не растворяется и не набухает в воде, ограниченно набухает в бензине и хорошо растворяется в дихлорэтане и бензоле. [47]
Миллер и сотрудники [38] сообщили, что на структуру полиметилметакрилата, полученного в присутствии реактивов Гриньяра, влияют температура и порядок добавления. Ни природа реактива Гриньяра, ни реакционная среда не указаны. Синдиотактический полиметилметакри-лат получают при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра при - 40, при добавлении реактива Гриньяра к мономеру при комнатной температуре, а также при использовании диалкилмагния. Изотактический полиметилметакрилат образуется при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра при комнатной или несколько более высокой температуре. [48]
Миллер и сотрудники [38] сообщили, что на структуру полиметилметакрилата, полученного в присутствии реактивов Гриньяра, влияют температура п порядок добавления. Ни природа реактива Гриньяра, ни реакционная среда не указаны. Синдиота ктический полиметилметакри-лат получают при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра при - 40, при добавлении реактива Гриньяра к мономеру при комнатной температуре, а также при использовании диалкилмагния. Изотактический полиметилметакрилат образуется при добавлении мономера к раствору или суспензии реактива Гриньяра при комнатной или несколько более высокой температуре. [49]
Очень важно то, что при температуре ниже температуры стеклования полимер, как правило, сохраняет некоторый комплекс свойств, присущий только полимерам. Мы говорим, что полимер застекловался, но он не стал хрупким, как обычное силикатное ( оконное) стекло. Лист органического стекла ( полиметилметакри-лат, плексиглас) можно бросить на пол, и он не разобьется вдребезги. И все-таки стеклообразный полимер можно охладить до такой температуры, когда он будет легко разбиваться при ударе. Такая температура носит название температуры хрупкости Гхр. На термомеханической кривой она не проявляется в виде какой-либо характерной точки. Методы определения температуры хрупкости всегда так или иначе связаны с разрушением образца. [50]
Смолы на основе акриловых эфиров представляют собой продукты полимеризации сложных эфиров акриловой и а-метилакриловой кислот. Типичными примерами этих смол являются полиэтилакрилат, представляющий собой мягкую каучукоподобную смолу, и полиметилметакри-лат - твердая, вязкая смола. Существует и ряд других смол с разнообразными физическими свойствами. К этому классу смол относятся акрилоидяые смолы Rohm and Haas Со. В присутствии эластичных смол получаются нитроцеллюлозные лаки, пленки которых обладают хорошей адгезией к ткани, вследствие чего их применяют в качестве грунтовочных покрытий. [51]
Смолы на основе акриловых эфиров представляют собой продукты полимеризации сложных зфиров акриловой и а-метилакриловой кислот. Типичными примерами этих смол являются полиэтилакрилат, представляющий собой мягкую каучукоподо бную смолу, и полиметилметакри-лат - твердая, вязкая смола. Существует и ряд других смол с разнообразными физическими свойствами. К этому классу смол относятся акрилоидные смолы Rohm and Haas Co. В присутствии эластичных смол получаются нитроцеллюлозные лани, пленки которых обладают хорошей адгезией к ткани, вследствие чего их применяют в качестве грунтовочных покрытий. [52]
Рассмотрим еще некоторые особенности полиформальдегида, которые помогут разобраться в справедливости его рекомендации для использования в качестве конструкционного материала при изготовлении зубчатых передач в кинопроекторах. При длительном действии нагрузки все пластмассы подвергаются частичной деформации, называемой ползучестью, или текучестью, на холоде. При комнатной температуре и под действием умеренной нагрузки ползучесть полиформальдегида оказывается большей, чем таких аморфных полимеров, как полистирол, полиметилметакри-лат, но меньшей, чем ползучесть кристаллизующихся полимеров типа полиэтилена и полиамидов. [53]
Технические продукты в зависимости от их назначения получают с различной степенью полимеризации. С увеличением степени полимеризации повышается температура плавления полимера, до известного предела улучшаются его механические свойства, в частности ударная вязкость. Ценным техническим свойством полиакри-латов являются их прозрачность и бесцветность, а также способность пропускать ультрафиолетовые лучи. Так, полиметилметакри-лат пропускает свыше 99 % солнечного света и в этом отношении значительно превосходит силикатные стекла. Преимущества поли-акрилатных стекол еще ярче выступают, если учесть их способность пропускать ультрафиолетовую часть спектра. [54]
Практически постоянную разность теплоемкостей при более высоких температурах можно будет объяснить лишь после того, как станут доступны более детальный расчет скелетных колебаний и более точные данные. Разность в 0 5 - - 1 0 кал / ( моль - С) [ 2 10 - 4 184 Дж / ( моль - С) ] является меньше ошибки измерений в области высоких температур. Данные по полиметилметакри-лату, полученные в лаборатории Хельвеге, привели бы к AI, равной 1 5 и 3 3 при 120 и 210 К соответственно. [55]
Одним из основных путей развития современного полимерного материаловедения является нахождение способов создания материалов, обладающих заданным, часто необычным, сочетанием свойств. Это достигается структурным модифицированием существующих широко распространенных полимеров. Для конструкционных термопластов важнейшей задачей является создание материалов, сочетающих технологичность термопластичных полимеров с достаточно высокой жесткостью, теплостойкостью, статической прочностью и устойчивостью к ударным нагрузкам. Такое сочетание свойств реализуется в высококристаллических полимерах II и III групп ( см. гл. I), структура которых в температурном интервале Тс s Т [ Гпд представляет собой жесткую кристаллическую фазу с небольшим объемом эластичной аморфной фазы. Большинство аморфных или аморфно-кристаллических полимеров с низкой степенью кристалличности, эксплуатируемых в стеклообразном состоянии ( полимеры I группы), обладает низкой или нестабильной устойчивостью к ударным нагрузкам, особенно при наличии концентраторов напряжений. Это в первую очередь относится к таким технически важным полимерам, как полистирол, полиметилметакри-лат, поливинилхлорид. Повысить ударную прочность таких полимеров без резкого снижения других показателей удается диспергированием в них небольшого количества эластичных полимеров, образующих эластичную дисперсную фазу в жесткой стеклообразной матрице термопластичного полимера. [56]