Cтраница 1
Кристаллизующийся полиметилметакрилат может быть получен: 1) с инициаторами свободнорадикального типа при температурах от О до - 75; 2) в присутствии триэтилалюминия в жидкой среде при температуре 0 и ниже; 3) с анионными катализаторами в сильно сольватирую-щих жидких полярных средах при температуре - 40 или ниже; 4) с анионными катализаторами, способными координировать мономер в несольвати-рующих неполярных жидких средах в определенном ийтервале температур, а 5) с анионными катализаторами в умеренно или слабо сольватирующих жидких средах при средних или низких температурах. [1]
Кристаллизующийся полиметилметакрилат может быть получен: 1) с инициаторами свободнорадикального типа при температурах от О до - 75; 2) в присутствии триэтилалюминия в жидкой среде при температуре 0 и ниже; 3) с анионными катализаторами в сильно сольватирую-щих жидких полярных средах при температуре - 40 или ниже; 4) с анионными катализаторами, способными координировать мономер в несольвати-рующих неполярных жидких средах в определенном интервале температур, и 5) с анионными катализаторами в умеренно или слабо сольватирующих жидких средах при средних или низких температурах. [2]
Кристаллизующийся полиметилметакрилат типа III получен на 9-флуоренжллитии при - 70 в среде с умеренно сольватирующей способностью - толуоле, содержащем небольшие количества диоксана. Считают, что полимер типа III является блок-сополимером, содержащим чередующиеся последовательности изотактической и синдиотактической конфигураций. [3]
Кристаллизующийся полиметилметакрилат типа III получен на 9-флуорениллитии при - 70 в среде с умеренно сольватирующей способностью - толуоле, содержащем небольшие количества диоксаыа. Считают, что полимер типа III является блок-сополимером, содержащим чередующиеся последовательности изотактической и синдиотактической конфигураций. [4]
Получение кристаллизующегося полиметилметакрилата было описано в гл. Ввиду значительного влияния среды и температуры реакции на структуру образующихся в присутствии этих соединений полимеров ниже дается краткое изложение работ, касающихся этого вопроса. [5]
В патентах фирмы Ром энд Хаас [39] указывается, что общие принципы, применимые для получения кристаллизующегося полиметилметакрилата, применимы также для получения других кристаллизующихся акриловых и метакриловых полимеров. В патентных примерах описывается получение кристаллизующихся полимеров неопределенной структуры путем добавления при низких температурах мономера к толуолу, содержащему эфирный раствор реактива Гриньяра. [6]
Так как вероятности образования dd - и / / - структур равны, так же как dl - и / rf - структур, то пространственная структура полимерной цепи определяется вероятностью а фиксации радикального звена в той же конфигурации, что и предшествующее ему звено, и вероятностью ( - образования отличной конфигурации. Действительно, Фокс и другие [132] путем фотохимической полимеризации метилметакрилата при температурах ниже 0 получили кристаллизующийся полиметилметакрилат. [7]
Так как вероятности образования dd - и / / - структур равны, так же как dl - и W-структур, то пространственная структура полимерной цепи определяется вероятностью а фиксации радикального звена в той же конфигурации, что и предшествующее ему звено, и вероятностью ( - образования отличной конфигурации. Действительно, Фокс и другие [132] путем фотохимической полимеризации метилметакрилата при температурах ниже 0 получили кристаллизующийся полиметилметакрилат. [8]
Ром энд Хаас [39], описывающих получение кристаллического полиметил-метакрилата, указывается, что полимеризация метилметакрилата с три-этилалюминием в неполярном растворителе, например толуоле, при температуре ниже 0 предпочтительно между - 40 и - 90 приводит к образованию полиметилметакрилата, способного кристаллизоваться и дающего рентгенограмму, отличную от рентгенограмм других трех типов кристаллизующегося полиметилметакрилата. [9]
Ром энд Хаас [39], описывающих получение кристаллического полиметил-метакрилата, указывается, что полимеризация метилметакрилата с три-этилалюминием в иеполярном растворителе, например толуоле, при температуре ниже 0 предпочтительно между - 40 и - 90 приводит к образованию полиметилметакрилата, способного кристаллизоваться и дающего рентгенограмму, отличную от рентгенограмм других трех типов кристаллизующегося полиметилметакрилата. [10]
И-структуры, может быть больше ( или меньше), чем вероятность фиксации радикального звена в Z-KOH - фигурации, приводящей к d Z-структуре. Так как вероятности образования dd - и ZZ-структур равны, так же какй / - и / d - структур, то пространственная структура полимерной цепи определяется вероятностью а фиксации радикального звена в той же конфигурации, что и предшествующее ему звено, и вероятностью 1 - а образования отличной конфигурации. Действительно, Фокс и др. [15] фотохимической полимеризацией метилметакрилата при температурах ниже 0е С получили кристаллизующийся полиметилметакрилат. [11]