Полинитрофенол
Cтраница 1
Полинитрофенолы получить непосредственно из фенола нельзя, так как они чрезвычайно восприимчивы к окислению. [1]
Полинитрофенолы легко образуют устойчивые соли с металлами, отличающиеся повышенной чувствительностью к механическим воздействиям. [2]
Нитро - и полинитрофенолы и крезолы дают интенсивно окрашенные металлические соливдв. [3]
Производные фенолов, например, полинитрофенолы и нитро-нафтолы, оксиазопроизводные. [4]
 |
Спектры поглощения растворов 2 4-динитрофенола. [5] |
Итак, нитро - и полинитрофенолы реагируют с основаниями двояким образом. При отщеплении протона от оксигруппы получаются ионы нитро - и полинитрофенолята, вызывающие характерный желтый цвет их растворов в разбавленной щелочи. [6]
Разделение смеси моно - и полинитрофенолов. Образовавшийся раствор промывают водой до тех пор, пока промывные воды не будут иметь рН 2 5 - 3, сушат 1 ч безводным сульфатом натрия и после упаривания до объема 5 - 6 мл подвергают хроматографированию. [7]
Очевидность гомосопряжения была подтверждена при титровании некоторых полинитрофенолов тетраметилгуанидином. [8]
Мононитрофенолы бесцветны или окрашены в лимонно-желтый цвет, полинитрофенолы имеют желтую окраску. Соли всех нитрофенолов имеют интенсивную оранжево-красную окраску. [9]
Далее, ввиду полной ионизации нитро - и полинитрофенолов в жидком аммиаке добавление кислоты ( аммонийной соли) или основания ( амида калия) не должно заметно смзщать равновесие проюлити-ческой реакции. Поэтому цвет и спектр растворов не должны изменяться. [10]
При этом, кроме нитрования, происходит гидраксили-рование и образуются ннтрофенолы и полинитрофенолы или их производные. Например, из бензола образуется 2 4-динитрофенол и пикриновая кислота14 15, из толуола - 2 4 6-тринитро-лг - крезол ги оксинитробен-зойная кислота; из бензойной кислоты - 2 4 6-тринитро - З - оксибензой-ная кислота16, а из нафталина - нитронафтолы наряду с а-нитронаф-талином. [11]
Если уже при самом извлечении наблюдается выделение кристаллических веществ, например, натриевых солей полинитрофенолов и высших жирных кислот или хлористоводородных солей оснований, то осторожно отсасывают вместе эфирный и водный слои и лишь после этого их разделяют. Отфильтрованные соли в случае надобности подвергаются исследованию отдельно. Если при взбалтывании предварительной пробы с растворами соды или едкого натра образуется эмульсия ( как, например, в присутствии олеиновой к-ты), то пытаются уничтожить ее прибавлением спирта, поваренной соли или лучше всего хлористого кальция и отделить от твердых солей фильтрованием или отсасыванием. Последние в таких случаях тщательно промывают эфиром. [12]
Если для получения кальциевых солей исходят из солей щелочных металлов карбоновых кислот, сульфокислот или полинитрофенол ов, то их выпаривают досуха с соляной кислотой и остаток непродолжительно нагревают при 110 для удаления избыточной соляной кислоты. [13]
Известно, что при нитровании ароматических соединений в присутствии ртути и ее солей происходит образование нитрофенолов ( обычно полинитрофенолов) и их замещенных. Титова с А. Н. Барышниковой [185] и главным образом с Н. Г. Лаптевым [186, 187], выполненными в конце 40 - х годов, было выяснено значение добавок ртути в процессе нитрования. [14]
В свете всего изложенного вполне вероятно высказанное выше предположение о том, что смещение полос в спектрах поглощения аммиачных растворов нитро - и полинитрофенолов вызвано возникновением комплексов кислотно-основного типа и обусловлено присутствием нитрогрупп в бензольном кольце. Равновесие смещено в сторону комплексообразования неодинаково у разных изомеров. [15]
Страницы: 1 2