Высокомолекулярный полиоксиметилен

Cтраница 1

Высокомолекулярный полиоксиметилен представляет собой белый непрозрачный продукт, нерастворимый при комнатной температуре в обычных растворителях. Полимер хорошо кристаллизуется ( как правило, содержит 75 % кристаллической фракции), обладает высокой устойчивостью к истиранию, но нестоек к сильным щелочам и кислотам. [1]

Зависимость tg б и е поликарбоната от частоты. [2]

Высокомолекулярный Полиоксиметилен получают полимеризацией формальдегида в безводной среде в присутствии катализатора или полимеризацией триоксана ( производное формальдегида) в присутствии катализаторов Фриделя - Крафтса. [3]

Высокомолекулярный полиоксиметилен по твердости, стекло-видности и прозрачности напоминает полистирол. Рентгенографические исследования полимера свидетельствуют о его микрокристаллической структуре, однако не столь совершенной, как для более низкомолекулярных полиоксиметиленов, так как в высоко-полимере одновременно присутствует и аморфная фаза. Полимер нерастворим в воде, ацетоне и очень трудно растворим в слабых рас творах кислот и щелочей. [4]

Возможность получения относительно термически стабильного высокомолекулярного полиоксиметилена создала предпосылки для тщательного изучения молекулярной структуры этого полимера. Это указывает на то, что макромолекулы полиоксиметилена имеют концевые гидроксильные группы. [5]

Триоксан полимеризуется с образованием высокомолекулярного полиоксиметилена. Полимер имеет такую же химическую структуру, как и полимер, полученный из формальдегида. Некатализируемая, катионная и радиационная полимеризации будут рассмотрены отдельно. [6]

Для полимеризации безводного формальдегида до высокомолекулярного полиоксиметилена используются различные катализаторы [74]: металлы ( натрий, алюминий, сплавы или смеси щелочных или щелочноземельных металлов с благородными или переходными металлами), щелочи, окислы щелочноземельных металлов или окись, гидроокись или карбонат алюминия, амины [75, 76], фосфины, четвертичные аммониевые соединения [75- 77], окиси аминов, алкилы, гидриды или карбонилы металлов. [7]

Изменение приведенной вязкости полиоксиметиленгликоля ( ПОМ в зависимости от продолжительности выдержки в различных растворителях. [8]

Попытки найти растворитель, способный растворять высокомолекулярный полиоксиметилен при комнатной температуре, долгое время были неудачными. В 1964 г. появилось сообщение [29] о том, что открыт новый класс фторированных соединений ( например, гексафторацетонгидрат), которые за счет образования водородных связей способны растворять ири комнатной температуре высококристаллические полимеры типа полиоксиметиленов и полиамидов. [9]

Проекция скелета спирали 9 / 5 гексагонального ПОМ на плоскость аЪ. [10]

В 1961 г. была получена новая модификация высокомолекулярного полиоксиметилена путем полимеризации водного раствора формальдегида в метастабильном состоянии [15] ( см. гл. [11]

Хотя эти факты можно истолковать как доказательство возможности прямой полимеризации триоксана в высокомолекулярный полиоксиметилен, такой вывод долгое время не был сделан. Известно, что триоксан неустойчив в присутствии следов соединений кислотного характера и уже при комнатной температуре деполимери-зуется до мономерного формальдегида. Было естественно предположить, что именно формальдегид, а не триоксан полимеризуется в приведенных выше случаях. [12]

Триоксан, содержащий менее 0 1 % воды, склонен к полимеризации при фазовых переходах, причем образуется чрезвычайно высокомолекулярный полиоксиметилен. Уже одно это явление само по себе представляло большой интерес, так как тот же триоксан в расплаве или растворе при действии любых катализаторов образует полимер с более низким молекулярным весом. [13]

Интерес к свойствам мономерного формальдегида резко возрос в последнее время в связи с проведением работ по полимеризации его в высокомолекулярный полиоксиметилен. [14]

Зависимость свойств полиоксиэтилена от молекулярного веса. [15]

Страницы: 1 2