Cтраница 1
Полипентенамер образуется при полимеризации циклопентена в присут. [1]
Получающийся полипентенамер содержит и каждом мономерном звене одну двойную связь, разделенную тремя метиленовымм группами в случае регулярного соединения звеньев по типу голова к хвосту. В частности, гракс-1 5-полипентенамер является хорошим эластомером. [2]
Высокоэластические свойства вулканизованного полипентенамера наилучшим образом проявляются при низких температурах. [3]
При полимеризации циклопентена под влиянием эффективных каталитических систем часто образуется полипентенамер огромного молекулярного веса ( характеристические вязкости 12 - 18), что очень усложняет контроль за полимеризацией. В работе [30] было показано, что молекулярный вес можно легко контролировать введением в систему небольших количеств линейных олефинов. По данным [45], наиболее активными регуляторами молекулярного веса являются сс-олефины, не имеющие разветвлений. Значительно менее эффективны олефи-ны с внутренними двойными связями; такие олефины, как изобутилен или 2-метилбутен - 2, практически не оказывают регулирующего действия. [4]
Среди указанной группы полимеров наибольшее внимание исследователей, как за рубежом, так и в СССР, привлек транс - я полипентенамер. Это объясняется как сравнительной доступностью исходного мономера - циклопентена, так и технически ценным комплексом свойств полимера ( см. гл. [5]
Было установлено, что циклопентен полимеризуется с раскрытием цикла под влиянием МоО3, нанесенного на А12О3 и затем восстановленного водородом и активированного LiAlH4, с образованием поли-циклопентена, названного полипентенамером. Однако вследствие малого выхода полимера в этих условиях, кроме установления факта образования такого полимера, содержащего двойные связи в мс-гранс-положении, другие его свойства не были изучены. [6]
Так, в работе сотрудников фирмы Байер [30] указывалось, что при полимеризации циклопентена с рядом катализаторов ( объемная концентрация мономера в исходной смеси 15 %, температура 0) максимально достижимый выход полипентенамера составляет 75 %: По данным Эриссона [14], полимеризация циклопентена при концентрации го в растворе ниже 10 об. % и комнатной температуре не протекает совсем. [7]
При низких отношениях ( Al / W l) получается полимер с 83 % цис-звеньев, тогда как при высоких ( A1 / W4) - полимер с 90 % транс-звеньев. Минчак и Такер [44] установили зависимость микроструктуры полипентенамера, получаемого с каталитической системой WC16 - EtsAl-перекись бензоила, от температуры, при которой проводится полимеризация. Как пола-тают авторы [35], за цис - и транс-полимеризацию ответственны активные центры разной природы. Катализатор, полученный из WC16, Et4Sn и Ei2O ( 1: 2: 2) при 20, активно полимери - зует циклопентен в транс-полимер, но при - 30 активности не проявляет. Взаимодействие же компонентов катализатора при - 30 ( добавка Et2O не нужна) приводит к образованию активных центров, которые при той же температуре дают полипен-тенамер с 92 % цис-звеньев. [8]
Наиболее подробно исследована полимеризация циклопентена, приводящая к образованию цис - или тухшс-полипентенамеров - эластомеров, обладающих ценным комплексом свойств. Отличительной особенностью этого процесса является наличие резко выраженной зависимости микроструктуры полипентенамера от температуры полимеризации. Молекулярная масса полипентенамеров поддается регулированию в широких пределах путем введения в систему олефинов. В качестве растворителей при полимеризации циклопентена обычно используют углеводороды или их галогенпроизводные. [9]
Ими было установлено, что для каждой данной исходной концентрации циклопентена существуют предельные выходы полимера, зависящие только от температуры полимеризации. При исходной концентрации циклопентена 2 7 моль / л максимальный выход полипентенамера составил примерно 80 % при 0 и. В этой же работе было продемонстрировано образование циклопентена при деполимеризации полипентенамера. [10]
В литературе приводятся очень противоречивые данные об образовании низших циклических олигомеров циклопентена. Кюппер и Штрек [57] не нашли циклодекадиен-1 6 ( циклический димер циклопентена) в продуктах деструкции полипентенамера. [11]
Наиболее подробно исследована полимеризация циклопентена, приводящая к образованию цис - или тухшс-полипентенамеров - эластомеров, обладающих ценным комплексом свойств. Отличительной особенностью этого процесса является наличие резко выраженной зависимости микроструктуры полипентенамера от температуры полимеризации. Молекулярная масса полипентенамеров поддается регулированию в широких пределах путем введения в систему олефинов. В качестве растворителей при полимеризации циклопентена обычно используют углеводороды или их галогенпроизводные. [12]
Ими было установлено, что для каждой данной исходной концентрации циклопентена существуют предельные выходы полимера, зависящие только от температуры полимеризации. При исходной концентрации циклопентена 2 7 моль / л максимальный выход полипентенамера составил примерно 80 % при 0 и. В этой же работе было продемонстрировано образование циклопентена при деполимеризации полипентенамера. [13]
В работах по полимеризации циклопентена [30, 45] было экспериментально показано, что после первоначального резкого повышения молекулярного веса наступает период его снижения до определенного значения, зависящего от условий проведения полимеризации. Так, при использовании каталитической системы WC14 [ OCH ( CH2C1) 2 ] 2 - Et2AlCl [30] через 10 мин. В работе [45] было установлено, что основной причиной падения молекулярного веса является деградация наиболее высокомолекулярных фракций полипентенамера. [14]
Ими было установлено, что для каждой данной исходной концентрации циклопентена существуют предельные выходы полимера, зависящие только от температуры полимеризации. При исходной концентрации циклопентена 2 7 моль / л максимальный выход полипентенамера составил примерно 80 % при 0 и. В этой же работе было продемонстрировано образование циклопентена при деполимеризации полипентенамера. По данным газожидкостной хроматографии 76 9 % исходного полимера превратилось в циклопентен. В опытах по деполимеризации полипентенамера оказалось невозможным достичь равновесия из-за протекания побочных реакций, обусловленного, вероятно, льюи-совской кислотностью примененного катализатора. [15]