Cтраница 4
При повышенных температурах на кривой зависимости разрывного удлинения от состава обнаруживаются две части ( рис. 69, кривая 2), отвечающие малым и большим содержаниям аморфного компонента смеси. Это объясняется уменьшением деформируемости полиизобутилена при повышенных температурах вследствие текучести, затрудняющей развитие больших высокоэластических деформаций. По мере возрастания доли полипропилена в смеси текучесть оказывается подавленной, способность к высокоэластическим деформациям увеличивается. Эти явления, наблюдавшиеся также при изучении специально приготовленных смесей аморфного полипропилена с кристаллическим, рассматриваются [10] как следствие двухфазности смесей аморфного и кристаллического полимеров. С этой точки зрения изменение состава смеси означает переход от аморфной системы, наполненной кристаллическим компонентом, к кристаллической системе, наполненной аморфным компонентом. Этот переход и сопровождается скачкообразным изменением зависимости физико-механических свойств от состава смеси. [46]
Чтобы получить растворимый сополимер с более низким содержанием пропилена, необходимо проводить реакцию при температурах выше 30 С. Скорость реакции и характеристическая вязкость обычно уменьшаются с ростом содержания пропилена в сополимере, однако на указанной каталитической системе можно также получить высокомолекулярный аморфный полипропилен. [47]
Пшежецкого и др. [107], при у-облучении полипропилена, температуре - 195 С и одинаковых дозах облучения в аморфном образце накапливается радикалов примерно в 3 раза больше, чем в кристаллическом. С увеличением дозы эта разница увеличивается. Максимальная концентрация при дозе 125 Мрад / г в кристаллическом образце составляет 5 - Ю18 частиц / г. Как показывают дан-иые этой работы, рекомбинация радикалов в аморфном полипропилене происходит значительно быстрее, чем в кристаллическом. [48]
Установлено, что кристаллическая часть полипропилена характеризуется полосами поглощения при 842, 998 и 809 слН, а поглощение при 1158 см-1 является наиболее характерной полосой аморфной части. В качестве внутреннего стандарта используются неподвижные полосы при 973 и 1257 см-1. Предложен метод количественной оценки изотактичности полипропилена, основанный иа появлении в ИК-спектре образца полос поглощения 1167, 997, 841 см-1, характерных для спиральной кон-формации, которую принимают изотактические цепи в условиях полного отжига. На основании измерений интенсивности полос ИК-спектра и удельного объема Натта3838 была выведена зависимость между степенью кристалличности и степенью синдиотактичиости. Эти линии обладают высокой интенсивностью в ИК-спектре атактического аморфного полипропилена и очень мало интенсивны в кристаллическом образце. [49]
Чтобы получить регулярный полипропилен, полимеризацию проводят на катализаторах, состоящих из алкилов алюминия, чаще диэтилалюминийхлорида и треххлористого титана. Последний может существовать в трех кристаллических модификациях: а, р и у. Если вместо ПСЦ взять TiBr3, то выход изотактического полимера оказывается меньше. В TiCU металл находится в состоянии высшей валентности. Увеличение длины алкильных групп сокатализатора приводит к снижению содержания изотактического и увеличению аморфного полипропилена в полимере. [50]
Для получения регулярного полипропилена полимеризацию проводят на катализаторах, состоящих из алкилалюминия, чаще ди-этилалюминийхлорида и трихлорида титана. Последний может существовать в трех кристаллических модификациях: а, 5 и у. Если вместо Т1С13 используется Т1Вг3, то выход изотактического полимера уменьшается. Металл в Т1СЦ находится в состоянии высшей валентности. При его использовании получается больше аморфного и меньше изотактического полимера, чем в присутствии TiCls. Увеличение длины алкильных групп сокатализатора приводит к снижению содержания изотактического и увеличению аморфного полипропилена в полимере. [51]