Cтраница 1
Высокомолекулярный полипропилен применяют для изготовления труб, пленки, электроизоляции, различных формованных и литьевых изделий, волокна. Низкомолекулярный полипропилен может быть совмещен с высокополимерами ( полиэтилен, поли-винилхлорид) или нанесен на бумагу в виде тонкой пленки. Бумага с покрытием из полипропилена защищает от влаги и пригодна для упаковки замороженных продуктов. [1]
При полимеризации пропилена образуется высокомолекулярный полипропилен с заданной структурой. При полимеризации бутадиена-1 3 и изопрена получают стереорегулярные каучуке, по структуре и свойствам близкие к натуральному каучуку. [2]
Кристаллическая цепь изо-тактического полипропилена. [3] |
Полимеризация пропилена приводит к образованию высокомолекулярных полипропиленов двух типов. Один из этих материалов аморфен и сравнительно каучукоподобен; второй кристалличен. Кристаллическая фракция была исследована [64] рентгеноструктурным методом; удалось определить строение кристалла и основные размеры молекулы полимера. Эти работы показали, что кристаллический полипропилен обладает изотактическим строением, причем молекулы в нем кристаллизуются, как показано на рис. 3, в виде спиралей с тремя осями симметрии. [4]
Эффективной каталитической системой для получения высокомолекулярного полипропилена является комплекс Т1С13 с триэтилалюминием или диэтилалюминийхлоридом. [5]
Так, согласно опубликованным данным84, температура хрупкости высокомолекулярного полипропилена составляет - 14 С, а полипропилена среднего молекулярного веса - 2 С. [6]
В согласии с монометаллическим механизмом находятся результаты, полученные Бреслоу [154] и Буром [155], синтезировавшими высокомолекулярный полипропилен без специального добавления МОС. Бестиан [145] показал, что безалкильный катализатор на основе Т1 ( СН3) С1з активен в полимеризации этилена, а Каррик и Керол [156] установили, что относительная реакционная способность мономеров при сополимеризации зависит только от природы переходного металла и не зависит от типа металла МОС. [7]
Найдены соотношения триэтилалюминия с четыреххлористым титаном, при соблюдении которых данные смеси являются наиболее эффективными катализаторами реакции полимеризации пропиленовой фракции с получением высокомолекулярного полипропилена. [8]
Применение комплексных катализаторов позволяет получать полиолефины с высокими степенями полимеризации. Некоторые из них, как, например, изотактиче-ский высокомолекулярный полипропилен, получены только после открытия гетерогенных комплексных катализаторов. [9]
Основные работы по полимеризации пропилена были выполнены Натта с сотрудниками. Высокомолекулярный полипропилен был синтезирован в присутствии нерастворимого катализаторного комплекса, образованного триэтил-алюминием ( С2Н5) 3А1 и треххлористым титаном. [10]
На свойствах каучука и резин, в частности на их эластичности и морозостойкости, сказывается также фазовое состояние полимера и способность его к кристаллизации. Высокоэластические свойства полимера проявляются, как правило, при наличии аморфной структуры. Например, аморфный высокомолекулярный полипропилен, полученный в присутствии Al ( C2H5) 3 TiCl4, является каучукоподобным материалом, тогда как кристаллический стереорегулярный полипропилен такого же молекулярного веса не обладает свойствами каучукоподобного полимера и используется для получения высокопрочного волокна. Поэтому предотвращение кристаллизации каучука имеет большое значение для сохранения эластических свойств резин. [11]
На свойствах каучука и резин, в частности на их эластичности и морозостойкости, сказывается также фазовое состояние полимера и способность его к кристаллизации. Высокоэластические свойства полимера проявляются, как правило, при наличии аморфной структуры. Например, аморфный высокомолекулярный полипропилен, полученный в присутствии А1 ( С2Н5) 3 Т1С14, является каучукоподобным материалом, тогда как кристаллический стереорегулярный полипропилен такого же молекулярного веса не обладает свойствами каучукоподобного полимера и используется для получения высокопрочного волокна. Поэтому предотвращение кристаллизации каучука имеет большое значение для сохранения эластических свойств резин. [12]
Катализаторы этого типа вызывают полимеризацию не только многих ввнильных соединений, но также и простейших олефинов. Реакция протекает с очень большой скоростью даже при обычной температуре и нормальном давлении. Аналогичным путем может быть получен и высокомолекулярный полипропилен. Другой характерной особенностью этого вида полимеризации является то, что она во многих случаях приводит к образованию стереорегулярных полимеров ( см. стр. [13]
Катализаторы этого типа вызывают полимеризацию е только многих вияильных соединений, но также и простейших олефинов. Реакция протекает с очень большой скоростью даже при обычной температуре и нормальном давлении. Аналогичным путем может быть получен и высокомолекулярный полипропилен. Другой характерной особенностью этого вида полимеризации является то, что она во многих случаях приводит к образованию стереорегулярных полимеров ( см. стр. [14]
Среди производных пропилена, указанных в схеме, в промышленности давно известным и получаемым в значительных масштабах является изопропиловый спирт. Изопропилбвый спирт является ценным растворителем, применяется также для получения ряда химических продуктов, среди которых важное место принадлежит ацетону и через него таким химическим соединениям, как метакриловая кислота и ее производные, уксусный ангидрид, диацетоновый спирт и др. В настоящее время в промышленности, исходя из пропилена и бензола, через кумол получается основное количество фенола и ацетона. Большое количество пропилена расходуется на производство синтетического глицерина. За последние годы быстрыми темпами развивается производство высокомолекулярного полипропилена, применяемого в качестве ценного пластика для переработки в синтетическое волокно и др. Усиленно разрабатываются - Такие перспективные процессы, как получение акрилонитрила совместным окислением аммиака и пропилена, и нового вида синтетического каучука со-полимеризацией этилена и пропилена. [15]