Cтраница 2
D-галактоза и значительные количества L-арабинозы, древесина пихты, по-видимому, кроме галактоглюкоманнана и 4 - О-метилглюкуроноарабоксилана, содержит и другие полисахариды типа арабогалактана. [16]
Полисахарид пневмококков типа VIII также состоит из D-глюкозы и D-глюкуроновой кислоты, но в молярном отношении 7: 2, а не 1: 1, как в случае полисахарида типа III. В фундаментальной работе Авери показал, что типовая специфичность пневмококков контролируется особой нуклеиновой киелотой, характерной для каждого данного типа. III может индуцировать превращение пневмококков типа II в тип III; это доказывает, что она контролирует синтез полисахарида, определяющего типовую специфичность. Если однажды изменение типа было индуцировано нуклеиновой кислотой, то и сама она будет далее репродуцироваться в процессе деления клеток. Аналогичные полисахариды со специфической активностью были получены и из других патогенных бактерий. Было показано, что антигены некоторых бактерий представляют собой сложные комплексы, содержащие полисахарид и белок. Осуществлен синтез углеводо-белковых антигенов, специфичность которых определяется строением углеводной составляющей. [17]
Полисахарид пневмококков типа VIII также состоит из D-глюкозы и D-глюкуроновой кислоты, но в молярном отношении 7: 2, а не 1: 1, как в случае полисахарида типа III. В фундаментальной работе Авери показал, что типовая специфичность пневмококков контролируется особой нуклеиновой кислотой, характерной для каждого данного типа. Так, нуклеиновая кислота пневмококков типа III может индуцировать превращение пневмококков типа II в тип III; это доказывает, что она контролирует синтез полигахарида, определяющего типовую специфичность. Если однажды изменение типа было индуцировано нуклеиновой кислотой, то и сама она будет далее репродуцироваться в процессе деления клеток. Аналогичные полисахариды со специфической активностью были получены и из других патогенных бактерий. Гаптен гемолитических стрептококков группы А состоит из эквимолекулярных количеств М - ацетил - Д - глюкозамина и D-глюкуроновой кислоты. Было показано, что антигены некоторых бактерий представляют собой сложные комплексы, содержащие полисахарид и белок. Осуществлен синтез углеводо-белковых антигенов, специфичность которых определяется строением углеводной составляющей. [18]
Интересно, что сульфатированные полисахариды типа х-каррагенана подвергаются автогидролизу за счет своих кислых групп. Очень хорошие результаты были достигнуты при применении в качестве гидролизующего агента полимерных сульфокислот, в первую очередь полистиролсульфокислоты. Этот реагент действует более мягко, кроме того, отщепляющиеся фрагменты уходят с поверхности катализатора, переходят в раствор, где кислотность понижена и они не подвергаются дальнейшему гидролизу. [19]
Основные резервные полисахариды водорослей включают крах-малоподобные полисахариды и ламинаран. Зеленые, красные и сине-зеленые морские водоросли, а также пресноводные водоросли содержат полисахариды типа крахмала, также состоящие из амилозы и амилопектина. Отсутствие амилозы в некоторых экстрактах может объясняться ее деструкцией при выделении в кислотных или щелочных растворах. В отличие от крахмалов растений крахмалы водорослей дают менее вязкие растворы и обладают более низкой способностью связывать иод, что указывает на меньший размер их молекул. Наличие молекул меньшего размера продемонстрировано также с помощью рентгеноструктурного анализа, который показал, что гранулы этих крахмалов имеют более простую организацию, но все еще обладают характеристиками растительных крахмалов. Крахмалы водорослей более чувствительны к действию амилолитических ферментов. [20]
А и его V и D производные [37], которые перекрестно реагируют с антипневмококковыми сыворотками типов II и VI [38, 39] содержат L-рамнозу и N-ацетил-п - глюкозамин. На основании этих перекрестных реакций было предсказано, что по крайней мере часть остатков L-рам-нозы в составе вещества клеточной стенки несет заместитель в положении 3, так как пневмококковые полисахариды типов II и VI содержат в группировках, определяющих серологическую специфичность, замещенную в положении 3 L-рамнозу. Это предсказание было подтверждено иммунохимическим изучением стрептококкового полисахарида, окисленного периодатом [40]; окисление разрушило остатки N-ацетил-о - глюкозамина, но все остатки L-рамнозы сохранились. [21]
В условиях интенсивного роста фототрофных бактерий большая часть первичных продуктов ассимиляции углекислоты и органических соединений используется на синтез белков и других важнейших компонентов клеток. Но при задержке роста культур в результате недостатка фосфора и особенно азота происходит образование в больших количествах запасных веществ. И пурпурные и зеленые бактерии могут накапливать в качестве запасных продуктов полисахариды типа гликогена. Накопление того или другого запасного соединения зависит не только от особенностей организма, но и от источника углерода. Полисахариды преимущественно накапливаются пурпурными бактериями при культивировании их на минеральных средах, а также в присутствии пирувата, пропионата, малата или сукцината. При использовании бутирата или ацетата, особенно в отсутствие бикарбоната, происходит накопление почти исключительно поли-р-оксибутирата, так как синтез его начинается с конденсации двух молекул ацетил - КоА с образованием аце-тоацетил - КоА и далее р-оксибутирата. [22]
Депрессоры ( подавители) - вещества, действующие противоположно собирателям. Они увеличивают смачиваемость некоторых минералов и этим затрудняют их всплывание. К ним относятся крахмал, тилоза ( карбоксиметилцеллюлоза), монокарбоксилцеллюлоза, сульфит-целлюлозный щелок, полисахариды типа моногалактана, полиакриламид и другие вещества. [23]
К ним относится целлюлоза, в основном сходная с целлюлозой наземных растений, которая составляет около Ю % сухой массы водорослей. С ней очень тесно ассоциированы различные гемицеллюлозы и сходные соединения, включая D-манна-ны, D-ксиланы и полисахарид типа лихенана ( см. разд. И) - и р - ( 1 - - 3) - связанных остатков D-глюкозы с относительно меньшим, чем в растительном лихенане, числом р - ( 1 - - 3) - евязей. D-Маннаны, выделенные из красных морских водорослей, как и D-маннаны из плодов фите-лефаса, состоят в основном из линейных цепей, построенных примерно из 16 остатков D-маннозы, связанных р - ( 1 - Й) - связями. [24]
В каждом случае происходит нуклеофильное замещение фосфатного ( или пирофосфатного) остатка с инверсией, так что из фосфатов а-сахаров образуются ( З - производные нуклеозидов. Еще одним примером алкилирования третичного атома азота служит биосинтез ти-аминфосфата из оксиметилпиримидинпирофосфата и тиазолфосфата. Аналогичные реакции алкилирования происходят при образовании углерод - кислородной связи, как, например, при ферментативном синтезе капсульного полисахарида типа III оболочки пневмококка ( полицеллобиуроновой кислоты) из УДФГ и уридинди-фосфатглюкуроновой кислоты ( с инверсией у Q переносимого гли-козильного остатка) или гликогена ( с сохранением конфигурации) из олигосахарида в качестве затравки и УДФГ. Другие ферментативные реакции, аналогичные сольволизу связи С - О в тетрабен-зилпирофосфате, по-видимому, должны быть обнаружены в синтезах активного метионина из метионина и АТФ. В этом случае перенос аденозинового остатка происходит с образованием связи С - S и соответствующим освобождением ортофосфата и неорганического пирофосфата. [25]
Полисахарид семян люцерны, очищенный от протеинов, растворяется в воде с образованием вязких растворов. При гидролизе этого полисахарида образуются 117 - ш d - ra - лактопираноза ( 2 части) и с. Изучение свойств полисахарида показывает, что эти монозы входят в состав одной макромолекулы смешанного полисахарида - галак-томаннана, так как выделить однородные полисахариды типа маннана или галактана не удалось. [26]
Расщепление по Смиту позволяет установить, в каком порядке распределены заместители в молекулах арабоксилана. Концевые остатки арабинозы полностью разрушаются при действии перио-дата, но защищают от окисления замещенные в положении Сз остатки ксилопираноз. При окислении полисахарида с распределением заместителей типа I, после восстановления и мягкого гидролиза образуется с большим выходом ксилопиранозилглицерин. Полисахарид с заместителями типа II в конечном итоге должен дать ксилопиранозилглицерин и ксилобиозилглицерин, а из полисахарида типа III должны образоваться гликозиды глицерина и олиго-сахаридов, размер которых определяется числом звеньев с рядом расположенных заместителей. [27]
Однако как при их получении, так и при работе с ними надо иметь в виду, что они легко, во всяком случае при нагревании, расщепляются разбавленными минеральными кислотами на моносахариды. Различают четыре типа полисахаридов 41: тип мальтозы - со свободной альдегидной группой, тип грегалозы - не обладают восстановляющей способностью, тип амилозы и тип ангидрозы-имеют циклическое строение. К сожалению все эти гидразоны настолько легко растворимы в воде, что непригодны для выделения этих, большею частью трудно кристаллизующихся, полисахаридов. Озазоны также растворимы в воде; по их растворимость все же настолько мала, что озазоны дисахаридов выкристаллизовываются из концентрированных водных растворов. Полисахариды типа трегалозы, среди которых наиболее важны тростниковый сахар и раффиноза, обладают лучшей способностью к кристаллизации. [28]