Кислая полисахарида
Cтраница 1
Кислые полисахариды, содержащие карбоксильные группы, при определенных значениях рН могут давать отрицательно заряженные полианионы, способные передвигаться к аноду под действием приложенной к электродам разности потенциалов. Скорость движения полианионов к электроду зависит от заряда молекулы, ее формы и молекулярного веса, что позволяет разделять различные по составу и молекулярному весу полисахариды. Особенно часто метод электрофореза применяется для установления однородности полисахаридов. [1]
Кислые полисахариды, выделенные из гемицеллюлоз различных растительных тканей, в большинстве случаев имеют неодинаковое содержание уроновых кислот. Поэтому их количественное содержание позволяет установить не только химический состав полисахаридов, но и структуру их макромолекул. [2]
Кислые полисахариды, кислотность которых обусловлена присутствием глюкуроновой и галактуроновой кислот. Эти камеди обычно образуются в результате повреждения растения и появляются на поврежденных участках в виде стекловидных затвердевающих эксудатов; примером таких соединений служит аравийская камедь различных видов Acacia. Эта камедь может служить также примером структурной сложности камедей. Имеются данные, что от главной цепи отходят боковые цепочки, соединенные с остатками D-галактозы 3 - 1 3-связями ( фиг. [3]
Кислые полисахариды, кислотность которых обусловлена присутствием сульфатных групп. [4]
Кислые полисахариды легко адсорбируются на колонках с ДЭАЭ-целлюлозой при рН - 6 и вымываются в зависимости от содержания кислотных групп а) при увеличении концентрации буферного раствора с тем же рН ( только для слабокислых полисахаридов), б) щелочными растворами возрастающей концентрации и в) кислыми растворами возрастающей концентрации. [5]
Кислые полисахариды могут присутствовать в неочищенном препарате липополисахарида, полученном экстракцией смесью вода - фенол. В этом случае на стадии ультрацентрифугирования они вместе с нуклеиновой кислотой остаются в супернатанте. Разделение кислых полисахаридов и нуклеиновых кислот основано на том, что в отличие от комплекса с нуклеиновыми кислотами комплекс цетавлона с кислыми полисахаридами растворим в 0 3 М растворе хлористого натрия. Супернатант, содержащий кислые полисахариды и нуклеиновую кислоту, растворяют в таком количестве 0 5 М раствора хлористого натрия, чтобы получился 2 % - ный раствор. К этому раствору добавляют 2 % - ный водный раствор цетавлона до прекращения выпадения осадка. Осадок комплекса цетавлона с нуклеиновыми кислотами отделяют центрифугированием. При разбавлении супернатанта водой осаждается комплекс цетавлона с кислыми полисахаридами. Этот осадок растворяют в 1 М растворе хлористого натрия ( 1 г влажного осадка на 100 мл раствора), диализуют 72 ч против воды и содержащий кислые полисахариды раствор лиофилизуют. Модифицированная методика, сходная с приведенной выше, была использована [13] для выделения и очистки кислых полисахаридов из Serratia marcescens. [6]
Кислые полисахариды могут быть выделены из растворов и отделены от нейтральных в виде нерастворимых солей. Например, для осаждения альгиновой и пектовой кислот используют кальциевые28 или бариевые30 соли. С помощью аналогичного приема разделяют на два компонента кар-рагинин - сульфированный полисахарид красных водорослей. [7]
На анионитах разделяются различные кислые полисахариды в зависимости от степени их кислотности. Применение ДЭАЭ-целлюлозы в боратной форме позволяет разделять и нейтральные полисахариды. [8]
Другая группа нейтральных слизей ( ассоциированных с кислыми полисахаридами) выделена из хлебных злаков и состоит из высокоразветвленных L-арабино - О-ксиланов. Эти слизи ( 11) построены из р - ( 1 - И) - связанных остатков D-ксилозы, к которым через нерегулярные промежутки присоединены а - ( 1 - - 3) - связью остатки a - L-арабинофуранозы. Слизь из семян кресс-салата содержит нейтральный полисахарид ( 12), цепи которого построены из а - ( 1 - - 5) - связанных остатков L-арабинофуранозы; к этим цепям присоединены остатки L-арабинозы и D-ксилозы. [9]
Используя способность диборана восстанавливать предпочтительно карбоксильные группы, по сравнению с эфирными [38], Смит и Стефен [191] показали, что карбоксильные группы в моносахариде и в кислых полисахаридах могут быть восстановлены в первичные гидроксильные группы с помощью диборана в 2-мет-оксиэтиловом эфире при комнатной температуре. Ацетатные производные мескитовой и пектиновой кислот и пропионатное производное альгиновой кислоты были восстановлены дибораном, полученным in situ путем медленного добавления эфирата трех-фтористого бора в растворе эфир - диглим к продукту, получаемому при смешении растворов кислого полисахарида с боргидри-дом натрия. [10]
 |
Направление действия гликозидаз и лиаз. [11] |
Гидролиз гликозидных связей ферментами включает расщепление связи гликозил-кислород, однако ряд ферментов, известных под названием элиминазы, или лиазы ( обычно бактериального происхождения), действуют иначе и расщепляют связи кислород - агликон ( рис. 26.3.3) в кислых полисахаридах ( например, в пектинах) с образованием остатков ненасыщенных гексуроновых кислот. [12]
Нейтральные полисахариды не вступают в эту реакцию; исключением являются условия, в которых могут образоваться боратные комплексы ( см. [12]), и высокие значения рН, когда часть гидро-ксильных групп ионизована. Поэтому кислые полисахариды легко отделяются от нейтральных осаждением реагентами типа бромистого цетилтриметиламмония [1 ] из кислого, нейтрального или слабощелочного раствора. Белки осаждаются при значениях рН, более щелочных по отношению к их изоэлектрической точке. [13]
Из корней женьшеня [107] экстракцией горячей водой выделена фракция ГМЦ, составляющая 40 % от массы сухого корня. В их составе найдены нейтральные и кислые полисахариды, в том числе арабиногалактан, галактан и пектиновые вещества. [14]
Страницы: 1 2