Cтраница 3
После прекращения перемешивания растворов почти сразу начинает выделяться элементарный селен вследствие окисления селенид-иона кислородом воздуха. При этом образуются окрашенные полиселениды, которые также сразу начинают разлагаться с выделением элементарного селена. [31]
Полисульфиды элементов от Sm до Ег получают по способу 1 из элементов или по аналогичной реакции из Ln2X3 и X. Для Тт-Lu полисульфиды н полиселениды не известны. [32]
Селеноводород образует два ряда солей: кислые селениды МШ8е и нейтральные селениды M Se. В растворах селеиидов щелочных и щелочноземельных металлов селен легко продолжает растворяться, образуя полиселениды М Зе. В большинстве случаев растворы селенидов щелочных металлов, содержащие полиселениды, окрашены в красноватый цвет. В чистом состоянии они, вероятно, бесцветны. Селениды тяжелых металлов, напротив, подобно сульфидам тяжелых металлов, все более или менее окрашены, и в воде, а часто и в кислотах, нерастворимы. [33]
Селеноводород образует два ряда солей: кислые селениды М HSe и нейтральные селениды М Зе. В растворах селенидов щелочных и щелочноземельных металлов селен легко продолжает растворяться, образуя полиселениды M Se, точно так же, как в растворах сульфидов щелочных и щелочноземельных металлов образуются полисульфиды. В большинстве случаев растворы селенидов щелочных металлов, содержащие полиселениды, окрашены в красноватый цвет. В чистом состоянии они, вероятно, бесцветны. Селениды тяжелых металлов, напротив, подобно сульфидам тяжелых металлов, все более или менее окрашены и в воде, а часто и в кислотах, нерастворимы. [34]
Селеноводород образует два ряда солей: кислые селениды MIHSe и нейтральные селениды M Se. В растворах селенидов щелочных и щелочноземельных металлов селен легко про должает растворяться, образуя полиселениды М28еж, точно так же, как в растворах сульфидов щелочных и щелочноземельных металлов образуются полисульфиды. В большинстве случаев растворы селенидов щелочных металлов, содержащие полиселениды, окрашены в красноватый цвет. В чистом состоянии они, вероятно, бесцветны. Селениды тяжелых металлов, напротив, подобно сульфидам тяжелых металлов, все более или менее окрашены и в воде, а часто и в кислотах, нерастворимы. [35]
Сульфид помещают в графитовую лодочку и нагревают в алундовой трубке до 500 С, при этом образуется полиселенид, а при более высокой температуре ( 650 С) - сесквиселениды. Тут происходит полная реакция замещения серы селеном и не образуется селеносульфида. Это объясняется, по-видимому, тем, что в равновесном состоянии присутствует свободный водород, который необратимо разлагает образующиеся селеносульфиды. Для получения селеносульфида в графитовую лодочку помещали сульфид в смеси с избыточным селеном и нагревали при температуре 680 С в струе азота в течение нескольких часов. Так были получены полиселеносульфиды цериевой группы от лантана до гадолиния. [36]
![]() |
Прибор для получения селенида натрия. [37] |
Селениды натрия также могут быть получены сплавлением простых веществ и при взаимодействии паров селена с металлическим натрием в инертной атмосфере. Для этой цели селен растворяют в растворе селенида натрия или селенида другого щелочного металла, при этом получается полиселенид. Полученный раствор обрабатывают амальгамой щелочного металла, в результате чего выпадает твердый селенид. [38]
Свободная сера, окрашивающая стекло в темно-синий цвет, обнаруживается только в стеклах, богатых трехокисью бора или кремнеземом. Такие серные стекла удивительно стойки против окисляющих агентов и поэтому могут сравниваться с устойчивыми ультрамариновыми цветными стеклами ( см. В. Полисульфиды в стеклах относительно устойчивы; однако полиселениды и поли-теллуриды иеустойчивы. Элементарный теллур неустойчив в молекулярно-дисперсной модификации, так как он сразу же переходит в капельки и выделяется из стекла. [39]
Селеноводород образует два ряда солей: кислые селениды MIHSe и нейтральные селениды M Se. В растворах селенидов щелочных и щелочноземельных металлов селен легко про должает растворяться, образуя полиселениды М28еж, точно так же, как в растворах сульфидов щелочных и щелочноземельных металлов образуются полисульфиды. В большинстве случаев растворы селенидов щелочных металлов, содержащие полиселениды, окрашены в красноватый цвет. В чистом состоянии они, вероятно, бесцветны. Селениды тяжелых металлов, напротив, подобно сульфидам тяжелых металлов, все более или менее окрашены и в воде, а часто и в кислотах, нерастворимы. [40]
Селеноводород образует два ряда солей: кислые селениды МШ8е и нейтральные селениды M Se. В растворах селеиидов щелочных и щелочноземельных металлов селен легко продолжает растворяться, образуя полиселениды М Зе. В большинстве случаев растворы селенидов щелочных металлов, содержащие полиселениды, окрашены в красноватый цвет. В чистом состоянии они, вероятно, бесцветны. Селениды тяжелых металлов, напротив, подобно сульфидам тяжелых металлов, все более или менее окрашены, и в воде, а часто и в кислотах, нерастворимы. [41]
Селеноводород образует два ряда солей: кислые селениды М HSe и нейтральные селениды М Зе. В растворах селенидов щелочных и щелочноземельных металлов селен легко продолжает растворяться, образуя полиселениды M Se, точно так же, как в растворах сульфидов щелочных и щелочноземельных металлов образуются полисульфиды. В большинстве случаев растворы селенидов щелочных металлов, содержащие полиселениды, окрашены в красноватый цвет. В чистом состоянии они, вероятно, бесцветны. Селениды тяжелых металлов, напротив, подобно сульфидам тяжелых металлов, все более или менее окрашены и в воде, а часто и в кислотах, нерастворимы. [42]
При нагреве образцов до 1000 С металл в возгоне не был обнаружен. Как показывают результаты исследования ( рис. 63), полиселенид лантана устойчив при нагревании в вакууме до 460 С, полисе-лениды церия, празеодима, неодима и самария отщепляют селен в вакууме в интервале температур 420 - 480 С. [43]
В 100 мл воды при 25 С растворяется 270 мл селеноводорода, при 4 С - 377 мл. В сухом воздухе устойчив, в присутствии влаги легко окисляется с образованием красного аморфного селена. В щелочной среде при избытке селеноводорода образуются полиселениды, растворы при этом окрашиваются в красный цвет. [44]
Для РЗЭ, особенно для элементов цериевой подгруппы, характерно разнообразие типов С. Моноселениды М8е наиб, тугоплавки, плавятся конгруэнтно выше 1500 С, С. С; с повышением содержания 8е т-ры плавления понижаются. Сесквиселениды М28е3 - полупроводники; для них характерен полиморфизм; легко разлагаются разб. Полиселениды обладают более металлич. [45]