Cтраница 1
Полисульфаны и родственные соединения. [1]
Полисульфаны и родственные соединения. Конфигурации фосфорных каркасов многих полисульфанов, вероятно, могут рассматриваться как производные структур комплексов Р в фосфидах, подобно тому как углеродные скелеты некоторых циклических и полициклических углеводородов представляют собой фрагменты структуры графита или алмаза. Информация о наиболее простых фосфанах и родственных с ними соединениях приводится в разд. [2]
![]() |
Сравнение AF образования СН4 и H2S. [3] |
Газообразные полисульфаны ( как часто называют многосернистые во-дороды) разлагаются при нагревании довольно легко. Так, распад H2S8 начинается уже при 90 С. [4]
В воде полисульфаны являются кислотами, причем сила кислоты растет с увеличением числа атомов серы в полисульфид-ионе. Так, тетрасульфан H2S4 - более сильная кислота, чем уксусная и тем более сероводородная. Полисульфиды устойчивее полисульфанов, проявляют и окислительные, и восстановительные свойства. [5]
Многосернистые водороды ( полисульфаны) получают в виде желтого маслянистого вещества при вливании раствора полисульфида в избыток сильно охлажденной конц. Эти соединения весьма неустойчивы и быстро разлагаются на серу и сероводород. Полисульфаны обладают более сильными кислотными свойствами по сравнению с H2S ( ср. [6]
С помощью реакций полисульфанов с дихлорополнсульфа-нами или ( CsHs TiSs с S2mCl2 было выделено много новых кристаллических форм серы с циклическими молекулами Srt ( п 7, 9, 10, 11, 12, 13, 18, 20) ( рис. 16.1); некоторые из них ( отмеченные звездочкой) неустойчивы при комнатной температуре. [7]
Из полисульфидов получают многосернистые водороды - полисульфаны. [8]
Из полисульфидов получают многосернистые водороды - полисульфаны. Для этого концентрированный раствор - полисульфида медленно вливают в соляную кислоту. [9]
Кроме аминов и аммиака, в качестве основных катализаторов в конкретных случаях используются соединения, способные при диссоциации образовывать анионы S2 -, OH -, CN -, 1 - 52Оз -, ROCSr, R2NCS [13, 35, 66, 87, 102-105] и др. Особенно широко для катализа реакций серы применяются сульфидные ионы, например при получении полисульфидов щелочных металлов из элементной серы или полисульфанов [87], гидропол-сульфидов алифатических аминов ( R3N) 2 - H2Sn ( го - 6, 7, 9) [106] и диаминов ( CH2) n ( NH2) 2 - H2Sm ( п2, 3, 4; от3, 5, 6, 7) [107] ( ср. [10]
Гравиметрические методы для определения полисульфидов применяют редко. Используется способность полисульфанов и полисульфидов образовывать элементную серу и сероводород при нагревании с бензолом или сероуглеродом; после отгонки органического растворителя взвешивают остаток элементной серы. [11]
Полисульфаны и родственные соединения. Конфигурации фосфорных каркасов многих полисульфанов, вероятно, могут рассматриваться как производные структур комплексов Р в фосфидах, подобно тому как углеродные скелеты некоторых циклических и полициклических углеводородов представляют собой фрагменты структуры графита или алмаза. Информация о наиболее простых фосфанах и родственных с ними соединениях приводится в разд. [12]
Вместо того, чтобы рассматривать тиосерную кислоту как производное серной кислоты, получающееся в результате замены атома кислорода на атом серы, ее можно также считать производным H2S ( сулъфана, ср. Так же как тиосерную кислоту можно получить действием S03 на H2S, по данным Шмидта ( 1956), действием S03 на полисульфаны H2Sn можно получить полисулъфансулъфоноеые кислоты. Последние идентичны политионовым кислотам, которые рассмотрены ниже. Полисульфансульфоновые кислоты образуют класс соединений, из которых до сих пор, кроме тиосерной кислоты, не был известен ни один другой представитель. [13]
Многосернистые водороды ( полисульфаны) получают в виде желтого маслянистого вещества при вливании раствора полисульфида в избыток сильно охлажденной конц. Эти соединения весьма неустойчивы и быстро разлагаются на серу и сероводород. Полисульфаны обладают более сильными кислотными свойствами по сравнению с H2S ( ср. [14]
В воде полисульфаны являются кислотами, причем сила кислоты растет с увеличением числа атомов серы в полисульфид-ионе. Так, тетрасульфан H2S4 - более сильная кислота, чем уксусная и тем более сероводородная. Полисульфиды устойчивее полисульфанов, проявляют и окислительные, и восстановительные свойства. [15]