Cтраница 1
Полисульфиды металлов получают сплавлением серы с карбонатами щелочных металлов, например карбонатом натрия, или растворением мелкодисперсной серы в сульфидах металлов. В результате обеих реакций образуется сложная смесь полимергомологов разного молекулярного веса. При увеличении длины полимерной цепи цвет полисульфида меняется. Полимерный характер многих полисульфидов, особенно имеющих жесткие слоистые молекулы, объясняет их нерастворимость в воде, что широко используется в лабораторной аналитической практике. [1]
Полимарцин 298, 303 Полиокснн Б 675, 677 Полирам 298 Полирамкомби 298 Полисульфиды металлов 668 Полихлорднбензофураны 500 Полихлоркамфен 63 ел. [2]
Полимарцин 298, 303 Полиоксин Б 675, 677 Полирам 298 Полирамкомби 298 Полисульфиды металлов 668 Полихлордибензофураны 500 Полихлоркаифен 63 ел. [3]
Водные растворы сульфидов металлов ( например, Na2S) растворяют серу с образованием так называемых полисульфидов металлов. Полисульфиды применяют в сельском хозяйстве для борьбы с вредителями. Пирит ( серный колчедан) FeS2 представляет собой природный полисульфид - сырье для получения серной кислоты. [4]
Образование высокомолекулярных соединений имеет место и при взаимодействии ароматических углеводородов и дигалоидопроизвод-ных с А1С13 по реакции Фриделя - Крафтса или при поликонденсации полисульфидов металлов с дигалоидопроизводными с образованием тиоколов. Возможность осуществления этих синтезов основана на изложенном выше положении о том, что принципиально каждая реакция между бифункциональными соединениями может быть использована для синтеза высокомолекулярного соединения. [5]
Реакции ионного присоединения сероводорода к олефиповым углеводородам проводили и присутствии многих катализаторов, например серы, серной кислоты, катализаторов реакции Фриделн - Крафтса, окиси алюминия, сульфидов и полисульфидов металлов и двуокиси кремния. [6]
Реакции ионного присоединения сероводорода к олефиновым углеводородам проводили в присутствии многих катализаторов, например серы, серной кислоты, катализаторов реакции Фриделя - Крафтса, окиси алюминия, сульфидов и полисульфидов металлов и двуокиси кремния. Катализаторами реакций ионного присоединения к а, 3-непредельным карбонильным соединениям и нитрилам являются алкоголяты, амины и ацетат натрия, а образование а-меркаптоэтиловых эфиров в результате присоединения к виниловым эфирам катализируется кислотами. [7]
Нуклеофилы, используемые для введения таких групп, весьма разнообразны. К ним относятся ди - и полисульфиды металлов М25, тиомочевина NH2 - CS - NH2, ксантогенаты RO-CS-S -, гиокарбонаты RO-СО-S -, тиосульфата 52Оз - тиоцианаты SCN -, тиоляты RS - и 0-ариловые эфиры тиоугольной АгО - CS-ОАг и тиокарбаминовой АгО - CS - NR2 кислот, перегруппировывающиеся в соответствующие 5-ариловые эфиры путем внутримолекулярного нуклеофильного замещения. Вытесняемыми группами при межмолекулярном замещении служат обычно атомы галогенов и диазо-ниевая группа. Упомянутые внутримолекулярные перегруппировки позволяют заменять гидроксигруппу на меркаптогруппу, а окисление ароматического соединения в хиноидное и последующее взаимодействие с S-нуклеофилом дают возможность вводить меркаптогруппу вместо атома водорода. [8]
Для теллура и особенно для селена характерна способность, подоб но сере, к обратимым реакциям присоединения. К числу таких реакций относится растворение в растворах сульфидов и полисульфидов ще лочных металлов с образованием полихалькогенидных соединений. [9]
Получение тиолов непосредственным введением меркаптогруппы возможно при действии сероводорода или его солей. Все остальные методы предусматривают введение серосодержащих групп, которые превращаются в меркаптогруппу на последующих стадиях: при гидролизе, восстановлении, расщ еплении основаниями. Сюда относятся ди - и полисульфиды металлов M2Sn, элементная сера SB, тиомочевина ( NHshCS, дитиокарбонаты ROCSS -, тиокарбонаты ROCOS -, тиосульфаты RSsOs2, тиоцианаты RSCN, тиоляты RS -, а также О-ариловые эфиры тиоугольной ( ArO CS и тиркарбаминовой ArOCSNH2 кислот, перегруппировывающиеся в соответствующие - S-ариловые эфиры путем внутримолекулярного нуклеоф ильного замещения. Вытесняемыми группами при межмолекулярном замещении служат обычно атомы галогенов и диазониевая груп-ла. Упомянутые внутримолекулярные перегруппировки позволяют заменять гидроксигруппу на меркаптогруппу, а окисление ароматического соединения в хиноидное с последующим взаимодействием с S / нуклеофилом позволяют вводить меркаптогруппу вместо атома водорода. [10]
Его получают действием сильных восстановителей на растворы SO2 или электрохимическим восстановлением этих растворов. Низшие члены данного гомологического ряда со степенью полимеризации 1 - 6 легко растворимы в эфире и бензоле, но разлагаются в воде и спирте. Они образуются при взаимодействии концентрированной соляной кислоты и полисульфидов металлов. [11]