Cтраница 2
Лестничные полимеры, Полибенаимидазолы, Полихиноксалины) выдерживают без заметной деструкции нагревание в инертной атмосфере до 450 - 500 С, на воздухе - до 300 С. [16]
Установлено также, что прогрев пленок полихиноксалина, модифицированных разным количеством ГИТЦ, при 150 С в течение 2 ч приводит к возрастанию прочности ( рис. V.15) по сравнению с непрогретыми образцами, что обусловлено, как уже отмечалось, протекающей в этих ус-ловиях полимеризацией ГИТЦ, бр МПа приводящей к образованию сетчатой системы. [18]
В табл. 95 приведены описанные в литературе полихиноксалины. [19]
В зависимости от структуры и степени сопряжения в цепи полихиноксалины имеют окраску от желтого и красного до черного цвета. Температура плавления их лежит выше температуры начала разложения. Полимеры, содержащие только хиноксалиновые и бензольные циклы, имеют кристаллическую структуру; наличие шарнирных групп приводит к аморфизации полихинокса-линов. [20]
Растворы полимеров имеют такую же окраску, как и сами полихиноксалины. Ароматические нефенилированные полихиноксалины ( табл. 7.31, № 1 - 3 5) растворяются в концентрированной серной кислоте и частично в гексаметилфосфотриамиде. [21]
К лестничным полимерам, близким по строению к пирронам, относятся полихиноксалины и полиизоиндолхиназолиндионы. Первые сведения о них появились в 1966 - 1967 г.г. [219], при этом указывалось, что полимеры обладают высокой термостабильностью, высокой молекулярной массой; некоторые из них хорошо растворяются в доступных растворителях с образованием концентрированных растворов. [22]
АШа), что обусловлено образованием сетчатой системы в результате термического сшивания молекул полихиноксалина. [23]
![]() |
Температурные зависимости tg 5 для пленок ПФХ, содержащих 50 масс. ч. ГИТЦ. Образцы прогреты в течение 8 ч при температуре. [24] |
Полученные динамическим механическим методом результаты подтверждаются [36] прямым исследованием процесса полимеризации ГИТЦ в пленке полихиноксалина методом ИК-спект-роскопии. [25]
По данным ТГА, при нагревании полимеров в изотермических условиях на воздухе при 370 С полимеры по увеличению стойкости к окислительной деструкции располагаются в ряд: полибензимидазолы поли - М - фенилбензимидазолы полибензтиазолы полихиноксалины полибензоксазолы полиимиды. [26]
Наилучшей термостойкостью из всех синтезированных полимерных хе-латов обладает полимер, содержащий медь ( потеря веса, равная 10 %, на воздухе и в атмосфере азота наблюдается соответственно при температурах 350 и 380, а потеря веса 50 % - при 660 и 853 соответственно); в этом отношении он превосходит соответствующий полихиноксалин, не содержащий хелатных фрагментов. Исследована проводимость хелатов при постоянном и переменном токах; проводимость возрастает с усилением ковалентного характера связи между органическим лигандом и металлом. Методом ЭПР показано Баличие свободных радикалов в олигомерах; на основании спектров тонкой структуры олигомерам приписано строение анион-радикалов. Полимерные хелаты и нехелатированные олигомеры устойчивы к облучению Со60 ( вплоть до 85 1 Мрад) при комнатной температуре. [27]
Растворы полимеров имеют такую же окраску, как и сами полихиноксалины. Ароматические нефенилированные полихиноксалины ( табл. 7.31, № 1 - 3 5) растворяются в концентрированной серной кислоте и частично в гексаметилфосфотриамиде. [28]
Что касается деформационных свойств, то модифицированный образец разрушается при меньших деформациях, чем исходный в области сравнительно низких температур, но при повышении температуры до 220 - 230 С картина резко меняется на обратную. Модифицированный полихиноксалин при высоких температурах обладает весьма высокими удлинениями при разрыве ( до 200 %), что обычно не характерно для теплостойких полимеров. Следовательно, модификация полихиноксалина путем добавки небольшого количества ГИТЦ способствует улучшению деформативности системы при повышенных температурах. [29]
Поликонденсация сопровождается затвердеванием реакционной массы. Вследствие отклонения от экви-мольности за счет частичной сублимации исходных веществ при этрм образуются сшитые полихиноксалины. [30]