Cтраница 1
![]() |
Разложение изоамил-хлорида. [1] |
Полихлорпропаны при температуре 450 - 480 С в присутствии хлора уже при атмосферном давлении с высокими выходами образуют четыреххлористый углерод и тетрахлорэтилен. Повышение давления приводит к достижению почти теоретических выходов этих продуктов. [2]
![]() |
Дехлорирование галоидорганвческих соединений. [3] |
Дехлорирование полихлорпропанов А1 - стружкой не удается остановить на стадии получения полихлорпропенов. [4]
Если в синтезе полихлорпропанов наблюдается отщепление хлористого водорода, последний может присоединяться к исходному хлорэтилену с образованием хлорэтана, который в свою очередь реагирует с хлорэтиленом. Однако эта реакция не играет особенно большой роли, так как образующийся при дегидрохлорировании хлорпропен более реакционноспособен. Впрочем, в некоторых случаях данные реакции очень важны для понимания течения процесса. Так, при попытке провести взаимодействие метилхлорида и этилхлорида с хлорэтиленами неожиданно был выделен ( при реакции этилхлорида с виннлхлоридом в присутствии А1С1з) 1 1.3 - три-хлориутаи, а не ожидаемый 1 1-дихлорбутан. [5]
Совсем другое положение наблюдается лекуле исходного полихлорпропана для реакций дегидрохлорирования. Поскольку эти реакции протекают с поглощением тепла, только значительное увеличение энтропии обеспечивает их осуществление. [6]
Как и следовало ожидать, изомерный состав исходных полихлорпропанов ( 1 1 -; 1 2 - и 2 2-дихлорпропанов) не сказывается на составе продуктов реакции хлоринолиза. [7]
Аналогичная картина наблюдается при разложении полихлорбута-нов ( или полихлорбутенов), а в случае полихлорпропанов ( или полихлорпропенов) также идут процессы димеризации, в результате чего происходит образование сложной смеси продуктов. [8]
Термическое Дегидрохлорирование не получило большого распространения, описано преимущественно в патентной литературе и касается в значительной степени пиролиза полихлорэтанов и полихлорпропанов. Реакция изучена и на ряде других хлорпроизводных в основном с точки зрения возможности побочного дегидрохлорирования этих соединений в ходе их получения при высокой температуре. [9]
При низкотемпературном фотохимическом хлорировании в качестве главного продукта получается 1 1-дихлорцикло-пропан, кроме того, получаются хлорциклопропан, 1 2-дихлорцикло-пропан и более высококипящее вещество, состоящее главным образом из полихлорпропанов, хотя циклопропан находится в избытке. Дизамещение сводится к минимуму; получены значительные выходы хлорциклопропана при повышенных температурах и при проведении реакции с большой скоростью циркуляции, а также при быстром охлаждении ( закалке) веществ по выходе их из зоны реакции. Продукт реакции состоит из 1 1 2-трихлорциклопро-пана и 1 1 1.2 2-пептахлорпропана. [10]
При повышенных температурах пентапласт стоек к абгазам хлорирования этилового спирта ( хлористый водород - 85 - 90 %, хлор - 5 - 10 %, хлорэтил - 2 - 3 %) до 45 С, перхлорэтилену при 50 С, спиртовой адсорбции хлора ( сумма альдегидов по хлоралю 8 - 10 %, соляная кислота 10 - 15 %, вода 10 %, остальное - этанол) при 35 - 50 С, полихлорпропану при 40 С, четыреххлористому углероду при 40 С, смеси перхлорэтилена ( 42 5 %) с четыреххлористым углеродом ( 53 8 %) и хлорэтаном ( 3 - 5 %) при наличии следов хлористого водорода и хлора при 40 С, 25 - 30 % - ной соляной кислоте при 40 - 100 С, соляной кислоте с примесью монохлоруксусной кислоты, фенолам и дихлорфенолам при 30 - 40 С, хлористому водороду при 100 С, хлористому натрию при 90 С. [11]
![]() |
Изменение концентрации растворенного хлора во. [12] |
Газообразные продукты реакции, содержащие до 10 % хлора и остальное - хлорид водорода, поступают в реактор жидкофазного хлорирования, заполненный по лих л орпр опан ами, в котором поддерживается температура 50 С и куда подаются исходные отходы производства эпихлоргидрина. Образующиеся полихлорпропаны поступают в реактор газофазного хлорирования. Отходящий хлорид водорода промывается при 0 С раствором ГХЭ в ПХЭ для абсорбции паров хлорпропанов, после чего жидкость из нижней части абсорбера возвращается на газофазное хлорирование, а очищенный хлорид водорода направляется на получение соляной кислоты. [13]
Значительный интерес для дальнейшего развития хлорорганической промышленности представляет изучение реакций деструктивного хлорирования полихлорпроизводных углеводородов, образующихся в качестве побочных продуктов во всех процессах хлорирования углеводородов. Деструктивное хлорирование полихлорэтанов, полихлорпропанов и других позволяет получать с высокими выходами четыреххлористый углерод, перхлорэтилен и другие стабильные хлорпроизводные. До настоящего времени работы в области деструктивного хлорирования у нас ограничивались лишь незначительным числом чисто прикладных вопросов, изученных Энглиным и другими, и практически совершенно не затрагивались теоретические стороны этого процесса. [14]
Первоначально считалось, что хлоринолиз с помощью свободного хлора возможен только при повышенном давлении. Более поздними работами [87] была доказана возможность проведения реакции хлоринолиза при высокой температуре и атмосферном давлении на примере полихлорпропанов. [15]