Cтраница 1
Полициклотримеризация макроциклических диинов должна приводит. [1]
Характерной особенностью реакции полициклотримеризации ароматических дицианатов является ее высокая селективность с количественным выходом продукта реакции - частосетчатого по-лицианата. Вследствие этого образующаяся сетка имеет высокую регулярность строения, а свойства монолитных образцов отличаются повышенными механическими показателями по сравнению с характеристиками обычных сетчатых полимеров. [2]
Высокую каталитическую активность - в процессе полициклотримеризации диизоцианатов проявляют производные триазина, например N N N - TpH ( диметиламинопропил) гексагидротриазин, и амино-содержащие фенолы, например 2 4 6-три ( диметиламинометил) - фенол. В ряду сокатализаторов наиболее эффективными являются окиси олефинов. [3]
Полученные из олигомерных каучуков макродиизоцианаты образуют сетчатые полимеры по реакции полициклотримеризации in situ, а также сополи-меризуются с дии юцианатами любого химического строения ( ароматическими, алицикличсскими или алифатическими), способными с достаточной скоростью образовывать сетчатые полиизоцианураты. Реально в этом случае образуется смешанная сополимсрная структура. Полимер одновременно может содержать сетку, построенную из продуктов гомополициклотримсриза-ции олигомера и диизоцианата. [4]
Поли-1 3 5-триазины получают поликонденсацией производных триазина с бифункциональными соединениями, полициклизацией нитрилов и полициклотримеризацией ди-нитрилов и дицианатов. [5]
В то же время сам эпоксидный олиго-мер значительно усиливает каталитический эффект третичного амина в реакции полициклотримеризации изоцианата, тем самым способствуя ускорению данной реакции. Из-за различия в скоростях реакций полициклотримеризации изоцианатов и оксазолидо-нообразования в этом случае невозможно регулировать расстояние между поперечными сшивающими связями, чем и объясняется значительная хрупкость и напряженность пенопластов. [6]
Применение преполимерного способа позволяет в значительной степени избежать этих трудностей, поскольку при получении пенопласта реакции циклоприсоединения ( синтез оксазолидонового кольца) и полициклотримеризация ( образование полиизоцианура-та) протекают раздельно. [7]
Подводя итог рассмотрению структуры и свойств сетчатых систем на основе теплостойких полимеров, можно отметить, что наиболее перспективно получение сетчатых систем из реакционно-способных олигомеров ароматического строения, включая реакцию полициклотримеризации, а также получение сеток путем химической реакции между олигомерами типа эпоксидных смол и ароматическими теплостойкими полимерами, содержащими в. [8]
В то же время сам эпоксидный олиго-мер значительно усиливает каталитический эффект третичного амина в реакции полициклотримеризации изоцианата, тем самым способствуя ускорению данной реакции. Из-за различия в скоростях реакций полициклотримеризации изоцианатов и оксазолидо-нообразования в этом случае невозможно регулировать расстояние между поперечными сшивающими связями, чем и объясняется значительная хрупкость и напряженность пенопластов. [9]
Особенность указанных выше групп с тройными связями заключается в их способности полиморизоваться различным образом. Они могут вступать как в реакцию линейной полимеризации, так и в реакцию полициклотримеризации. Вероятно, могут быть случаи, когда процесс полимеризации протекает с образованием блоков, возникших в результате как линейной, так и циклической полимеризации. [10]
В результате было показано, что структура исходного мономера представляет собой мелкокристаллические образования, которые при нагревании претерпевают изменения вследствие реакции полициклотримеризации. На ранних стадиях этой реакции на фоне характерной структуры мономера появляются резко ограниченные области глобулярной структуры со средним размером глобул 50 нм. На самой последней стадии полициклотримеризации видны фибрил-лоподобные образования. Возможно, что это является причиной характерных механических свойств ароматических полицианатов. В зависимости от степени конверсии ( а следовательно, и надмолекулярной структуры) меняются и релаксационные свойства. Следовательно, имеется определенная связь между химическим строением полицианатов ( степенью превращения), надмолекулярной структурой и механическими свойствами. [11]
Такая структура была предложена на основании химических и спектроскопических данных. Однако правильность ее оспаривают Хьюберт и Дейл [68], которые считают, что полимеризация неконъюгированных диенов НСС ( СН2) ССН протекает как полициклотримеризация, а не циклополимеризация. [12]
Модификация полиизоциануратных пенопластов эпоксидными олигомерами может осуществляться как одностадийным, так и преполимерным - двухстадийным способами. В первом случае основными реагентами являются ди-или полиизоцианаты, гидроксил-содержащие олигомеры, бисэпоксиды и, конечно, катализаторы, пенообразователи, ПАВ. Согласно второму методу, сначала получают преполимер из бисэпоксида и избытка изоцианата ( или мак-роизоцианата), который далее в процессе вспенивания подвергается полициклотримеризации. [13]
В результате было показано, что структура исходного мономера представляет собой мелкокристаллические образования, которые при нагревании претерпевают изменения вследствие реакции полициклотримеризации. На ранних стадиях этой реакции на фоне характерной структуры мономера появляются резко ограниченные области глобулярной структуры со средним размером глобул 50 нм. На самой последней стадии полициклотримеризации видны фибрил-лоподобные образования. Возможно, что это является причиной характерных механических свойств ароматических полицианатов. В зависимости от степени конверсии ( а следовательно, и надмолекулярной структуры) меняются и релаксационные свойства. Следовательно, имеется определенная связь между химическим строением полицианатов ( степенью превращения), надмолекулярной структурой и механическими свойствами. [14]