Координационный полиэдр - атом
Cтраница 3
Поскольку в основной валентной структуре атом SI образует лишь одну связь с атомом Sb, его связи в дополнительных валентных структурах должны быть сильнее, тогда как атом SII с двумя связями SII-Sb участвует в дополнительных связях не так активно, образуя одну такую связь длиной 3 15 и две длиной 3 38 А. Что касается атома SIII, образующего три связи S-Sb в основной структуре, то он в других структурах вообще не участвует. Аналогичный вид имеет координационный полиэдр атома SII, в то время как атом SIII находится в вершине триго-нальной пирамиды, в основании которой находятся атомы Sb, причем валентные углы Sb-SIII-Sb равны 92 и ЮГ. [31]
Поскольку в основной валентной структуре атом SI образует лишь одну связь с атомом Sb, его связи в дополнительных валентных структурах должны быть сильнее, тогда как атом SII с двумя связями SII-Sb участвует в дополнительных связях не так активно, образуя одну такую связь длиной 3 15 и две длиной 3 38 А. Что касается атома SIII, образующего три связи S-Sb в основной структуре, то он в других структурах вообще не участвует. Аналогичный вид имеет координационный полиэдр атома SII, в то время как атом SIII находится в вершине триго-нальной пирамиды, в основании которой находятся атомы Sb, причем валентные утлы Sb-SIII-Sb равны 92 и ЮГ. [32]
Отличие между моделями структур с разными п заключается лишь в толщине перовскитного блока и координации атома Си. Такие элементы структуры присутствуют во всех семействах ВТСП. Сложилось мнение, что сверхпроводимость обусловлена наличием бездефицитных слоев из кислородных координационных полиэдров атомов меди. В указанной структуре анионные позиции полностью заселены в расчете на Си, и причиной образования дырок в зоне проводимости считают присутствие сверхстехиометриче-ского кислорода в слоях Bi-O, который содержится в форме ионизированных молекул О и Of. Частичное замещение в структуре 2223 висмута на свинец приводит к существенному повышению выхода фазы 2223 и снижению температуры синтеза. [33]
Известно много соединений, в которых под действием высокого давления координационный полиэдр атомов В меняется от тетраэдра до октаэдра. У оксида AlAsO4, например, КЧ возрастают от 4 до 6 как для атомов А, так и для атомов В. В других случаях координационное число атомов В возрастает, в то время как координационное число атомов А либо сохраняется без изменений ( например, в CrVO4 происходит изменение координации от 6: 4 до 6: 6), либо увеличивается незначительно, что справедливо для таких больших ионов, как Ва2 или РЬ2, которые и до воздействия давления занимают позиции с большим координационным числом. В структуре полиморфной модификации PbW04 - II, которая встречается в природе в виде минерала распита [3], координационный полиэдр атомов вольфрама - октаэдр, причем расстояния W-О, как обычно, лежат в интервале 1 70 - ь2 17А, а координационный полиэдр атомов свинца - неправильный семигранник. [34]
Известно много соединений, в которых под действием высокого давления координационный полиэдр атомов В меняется от тетраэдра до октаэдра. У оксида AlAsO4, например, КЧ возрастают от 4 до 6 как для атомов А, так и для атомов В. В других случаях координационное число атомов В возрастает, в то время как координационное число атомов А либо сохраняется без изменений ( например, в CrVO4 происходит изменение координации от 6: 4 до 6: 6), либо увеличивается незначительно, что справедливо для таких больших ионов, как Ва2 или РЬ2, которые и до воздействия давления занимают позиции с большим координационным числом. В структуре полиморфной модификации PbW04 - II, которая встречается в природе в виде минерала распита [3], координационный полиэдр атомов вольфрама - октаэдр, причем расстояния W-О, как обычно, лежат в интервале 1 70 - ь2 17А, а координационный полиэдр атомов свинца - неправильный семигранник. [35]
 |
Положение атомов висмута в моноклинной ( а и орторомбической ( б модификациях. [36] |
Структуры их относятся к типу слоевых и очень близки по своему строению. В плоскости, параллельной ( 100), атомы висмута образуют гофрированные двумерные сетки с гексагональными ячейками. На период а в моноклинной модификации приходится один слой, а соседние слои идентичны. В орторомбической модификации ВЮНСЮ4 на период а приходится два сдвинутых друг относительно друга слоя. В каждом слое выделяются агрегаты Bi2 ( OH) 2, имеющие квадратную форму и связанные с тетраэдрами СЮ - слабыми водородными связями. Атомы висмута имеют координационное число 9, а координационный полиэдр атомов висмута представляет собой деформированную квадратную антипризму с одной дополнительной вершиной. [37]
Страницы: 1 2 3