Cтраница 3
Спирты трудно окисляются; кроме того, они тормозят окисление. Предполагают, что металлические катализаторы образуют комплекс с гидроперекисью перед ее разложением. Скорость разложения гидроперекиси в присутствии солей и комплексов металлов увеличивается и не зависит от способности металла окисляться. На скорость реакции влияют как металл, так и неметаллическая часть комплексного соединения. Введение 1 моль комплекса может вызвать разложение более 1000 моль перекиси. При разложении гидроперекиси кумола в присутствии фталоцианина трехвалентного железа радикалы, способные инициировать полимеризацию стирола, не образуются; это указывает на возможность ионного механизма реакции. Реакция гидроперекиси п-трет-бутилкумола с комплексом двухвалентного иона железа и полиэтиленпо-лиаминами, содержащим вторичные аминогруппы, имеет первый порядок по перекиси [ 1001; если в комплексе присутствуют первичные аминогруппы, то кинетика сложнее. Но и в этом случае предполагается механизм, основанный на образовании комплекса гидроперекиси с двухвалентным железом. Влияние хелатообразующих реагентов проявляется даже при разложении перекиси водорода, которая значительно стабильнее гидроперекисей алкилов. [31]