Cтраница 1
Полиэтиленфталат и полиэтиленизсфталат не кристаллизуются, в то время как полиэтилентерефталат легко кристаллизуется. Хилл и Уолкер [3] также приводят в качестве примеров соответствующие полиэфиры, в которых бензольное кольцо заменено на нафталиновое ядро или дифенильную группу, и отмечают, что влияние недостаточной симметрии ( ароматической кислоты) было очень велико: полимеры, полученные из двухосновных кислот, обладающих центром симметрии, хорошо кристаллизовались, в то время как полимеры, полученные из кислот, не обладающих центром симметрии, не были способны к кристаллизации. [1]
Полиэтиленфталат получают поликонденсацией эти-ленгликоля и фталевого ангидрида. [2]
Чистота сополимера полиэтиленфталата со стиролом, определенная хроматографически, составляет не менее 90 %; в нем содержатся небольшие примеси гомополимера. [3]
Полиэтиленадипинат и полиэтиленсебацинат получают аналогично полиэтиленфталату в той же консистенции. Полиэтиленадипинат имеет температуру плавления 47 С, полиэтиленсебацинат - 72 С. [4]
Скорость изменения удельного веса полиэтилентерефталата. [5] |
Хилл [6] указывает, что у изомерных полиэтиленфталатов удельны вес значительно изменяется в результате термической обработки. [6]
Наиболее распространенными насыщенными полиэфирныл смолами являются глифталевые и полиэтиленфталат, называемь иногда алкидными смолами. Они получаются конденсацией этиле гликоля и глицерина с фталевым ангидридом. [7]
В 1929 г. Карозерс и Арвин [2] синтезировали полиэтиленфталат из эти-ленгликоля и хлорангидрида фталевой кислоты. Вагнер [3] получил полиэфиры из ряда хлорангидридов дикарбоновых кислот и диолов, например из хлорангидрида фталевой кислоты и резорцина, хлорангидрида адипиновой кислоты и 4 4 -диоксидифенил - 2 2-пропана. [8]
Именно в результате несоблюдения второго условия не кристаллизуются ни полиэтиленфталат, ни полиэтиленизофталат, в то время как полиэтилентерефталат, обладающий необходимой конфор - Мацией, легко образует кристаллические структуры. [9]
Возможно, что неплотной упаковкой молекул можно объяснить [6] неспособность к кристаллизации полиэтиленфталата и изофталата ( - О ( СН2) 2ОСОС6Н4СО - ] п в отличие от полиэтилентерефталата, который хорошо кристаллизуется. Однако если полимер считается некристаллическим, это не значит, что он вовсе не способен к кристаллизации; без соответствующей термической обработки он может кристаллизоваться очень медленно. [10]
Описано [69] инициирование при помощи свободных радикалов, образующихся в результате механической деструкции высокомолекулярных соединений. В этом случае возможно использование таких полимеров, как полиэтиленфталат, фе-нолальдегидные смолы, полимеры малеиновой, акриловой или ме-такриловой кислот, полиметилметакрилат, поливинилиденхло-рид, поливинилиденбромид, полиакрилонитрил, поливинилаце-тат, полиизобутилен. [11]
Для более быстрого протекания обменного взаимодействия необходимо хорошее приближение реагирующих молекул, по крайней мере на определенных участках цепи. Поэтому сильно свернутые молекулы должны реагировать с меньшей скоростью, как и менее симметрично построенные. Макромолекулы полиэтиленизофталата имеют элементы симметрии, в большей степени облегчающие обмен с цепями полиэтилентерефталата, чем полиэтиленфталата. Полиэтиленфталат в расплаве находится в сильно скрученной форме, поэтому по сравнению с поли-этиленизофталатом реакции перегруппировки у этого полимера более затруднены. [13]
Схематическое изображение структур различных полимеров. [14] |
Первый пример-это введение громоздких боковых групп в целлюлозную цепь; такое замещение затрудняет образование плотной упаковки, особенно если боковые группы располагаются неравномерно. Поэтому, например, волокно из ацетилцеллюлозы менее прочно, чем из регенерированной целлюлозы. Другой пример-терилен, имеющий сравнительно прямую цепь. Терилен кристаллизуется и образует прочное волокно, в то время как химически подобный ему полиэтиленфталат ( см. схему), в цепи которого выступают громоздкие кольца, не способен к кристаллизации и не пригоден для формирования волокна. [15]