Ненасыщенный сложный полиэфир
Cтраница 1
Ненасыщенные сложные полиэфиры, используемые для / армированных пластмасс, являются продуктами этерификаци ненасыщенных двухосновных кислот или их ангидридов ГДЕ / КОЛЯМИ и обычно содержат насыщенную двухосновную кислоту) или ее ангидрид в качестве третьего реагента. Полимеры виниловых эфи-ров являются продуктами взаимодействия эпоксидных смо - П с акриловыми, метакриловыми или аналогичными кислотами. В обоих случаях продукты реакции или форполимеры растворяют в мономере, как правило, стироле, получая жидкие смолы. При отверждении мономер соединяется с форполимером. В этих реакциях можно использовать много различных кислот, ангидридов, гли-колей и мономеров, в результате чего получают множество продуктов с широким диапазоном свойств. Большинство из них находят применение при намотке волокном. Сложные полиэфиры ортофталевой кислоты со стирольным мономером дешевле других, но обладают меньшей химической стойкостью. Изофталевые смолы имеют лучшую коррозионную и химическую стойкость, что оправдывает их большую стоимость. Некоторые полимеры виниловых эфиров широко применяют для получения коррозионно-стойких изделий, особенно работающих при высоких температурах. Смолы на основе хлорэндиковой, тетрабромфталевой и других насыщенных двухосновных кислот обладают улучшенной огнестойкостью, но при этом худшими механическими свойствами при повышенных температурах. [1]
Ненасыщенные сложные полиэфиры также могут быть препо-лимерами двух типов в зависимости от расположения ненасыщенных двойных связей. Так, типичный структурно-концевой полимер образуется при реакции фталевого ангидрида и глицерина в присутствии ненасыщенной монокарбоновой кислоты, в качестве которой часто применяется жирная кислота. [2]
Линейные и ненасыщенные сложные полиэфиры ( алкидные и полиэфирные смолы) могут быть стабилизированы при длительном старении многоосновными кислотами или многоатомными спиртами. [3]
Ненасыщенными сложными полиэфирами являются те, которые обладают достаточной этиленовой ненасыщенностью, что позволяет им легко образовывать трехмерную структуру с мономерами, содержащими этиленовую связь для образования термореактивных смол. К ненасыщенным сложным полиэфирам относятся полиаллилэфиры ( см. пункт ( б) выше) и другие сложные полиэфиры ( включая алкидные смолы, не содержащие жирно-кислотных радикалов) ненасыщенной кислоты, например, яблочной или фумаровой кислоты. Эти продукты, которые обычно бывают в форме жидких форполимеров, в основном, используются для производства армированных стекловолокном слоистых пластиков и термореактивных прозрачных литьевых изделий. [4]
По своим закономерностям отверждение ненасыщенных сложных полиэфиров имеет много общего с сшиванием других форполи-меров ( разд. Низкомолекулярным полимером ( как правило, в виде вязкой жидкости) заполняют нужную форму и превращают его в трехмерное твердое вещество сшиванием. [5]
Полиэфирные клеи получают на основе ненасыщенных сложных полиэфиров, например, олигоэфиракрилатов и ( или) полиэтиленгликольмалеинатов, олигокар-бонатакрилатов. Сохранность многоупаковочных клеев от нескольких мин до нескольких часов. Их отверждают в присутствии инициатора, а в некоторых случаях и ускорителя ( нафтената Со, третичных аминов) от нескольких ч до 3 сут при 20 С или от нескольких минут до нескольких часов при 60 - 100 С. Полиэфирные клеи применяют для склеивания полиэфирных стеклопластиков, термопластов, металлов, древесины, в производстве оптических изделий, мебели, в строительстве, машиностроении. [6]
Так, установлено252 254, что ненасыщенные сложные полиэфиры, подвергнутые отверждению в присутствии триаллилцианурата, обладают высокой стабильностью по отношению к термоокислительной деструкции при 260 С. Повышенная устойчивость к окислению трехмерных сложных полиэфиров, содержащих в цепи триазиновые циклы, объясняется особенностями их строения, затрудняющего образование соответствующих перекисных соединений. [7]
Исследовались также смолы, в состав которых входят амины, производные малеиновой кислоты и ненасыщенные сложные полиэфиры. [8]
В эту группу веществ входят композиции, содержащие в качестве макромолекулярного компонента насыщенные или ненасыщенные сложные полиэфиры. В том случае, когда для модификации цемента используют ненасыщенный полиэфир, он образует собственную пространственную сетку, что приводит к значительному улучшению свойств цементного камня. [9]
В эту группу веществ входят композиции, содержащие в качестве макромолекулярного компонента насыщенные или ненасыщенные сложные полиэфиры. В том случае, когда для модификации цемента используют ненасыщенный полиэфир, он образует свою собственную пространственную сетку, что приводит к значительному улучшению свойств цементного камня. [10]
 |
Свойства растворов полиамидокислот.| Зависимость стабильности раствора скайгард 700 от продолжительности хранения39. [11] |
По свойствам при комнатной температуре стеклопластики на основе полиимидов несколько уступают стеклопластикам на основе эпоксидных фенольных смол или ненасыщенных сложных полиэфиров. [12]
Ненасыщенными сложными полиэфирами являются те, которые обладают достаточной этиленовой ненасыщенностью, что позволяет им легко образовывать трехмерную структуру с мономерами, содержащими этиленовую связь для образования термореактивных смол. К ненасыщенным сложным полиэфирам относятся полиаллилэфиры ( см. пункт ( б) выше) и другие сложные полиэфиры ( включая алкидные смолы, не содержащие жирно-кислотных радикалов) ненасыщенной кислоты, например, яблочной или фумаровой кислоты. Эти продукты, которые обычно бывают в форме жидких форполимеров, в основном, используются для производства армированных стекловолокном слоистых пластиков и термореактивных прозрачных литьевых изделий. [13]
Некоторые реакции сшивания, например отверждение продуктов взаимодействия диодов и эпоксидов, уже были описаны в разд. В этом разделе будет рассмотрено отверждение ненасыщенных сложных полиэфиров, сшивание 1 4-полидие-нов - 1 3, полполефинов и полисилоксанов. Изучение кинетики подобных процессов часто весьма затруднено из-за нерастворимости конечного трехмерного продукта. Во многих случаях такие процессы идут с понижением скорости во времени и не с очень высоким выходом. [14]
В предыдущих главах были рассмотрены полимеризационные и поликонденсационные методы синтеза полимеров. Кроме них, для получения новых полимеров используется метод химической модификации известных полимеров [1], которая включает такие реакции, как получение сложных и простых эфиров целлюлозы, гидролиз поливинилацетата, хлорирование полиэтилена, а также сшивание ненасыщенных сложных полиэфиров, 1 4-полидие-нов - 1 3 и полисилоксанов. Рассмотрению таких реакций посвящена эта глава, причем основное внимание будет уделено реакциям, нашедшим практическое применение. [15]
Страницы: 1 2