Cтраница 2
Итак, минимальное расстояние, на которое надо сдвинуть верхний ряд атомов относительно нижнего, чтобы произошло скольжение, равно половине межатомного расстояния. [16]
Периодичность свойств элементов как функция атомного номера хорошо иллюстрируется наблюдаемыми значениями межатомных расстояний в металлах, что показано на рис. 17.3. Атомные радиусы представляют собой величины, равные половинам непосредственно определяемых межатомных расстояний для металлов с плотнейшей кубической или плотнейшей гексагональной упаковкой. [17]
Несмотря на то, что направленность ковалентных связей предполагает асимметрию электронного облака атома и, следовательно, в общем случае нельзя говорить об атомных радиусах, было установлено, что можно приписать атомам ковалентные радиусы, определенные как половина межатомного расстояния в газообразных молекулах или кристаллах. При этом были установлены следующие закономерности. [18]
![]() |
Атомные радиусы металлов. [19] |
В табл. 9 приведены ковалентные радиусы неметаллов. Они также вычисляются как половина межатомного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих простых веществ. Как и атомы металлов, в группах периодической системы атомы неметаллов с большим порядковым номером имеют больший радиус. Это обусловлено возрастанием числа электронных слоев. Так, во втором периоде гат сначала падает, а затем снова возрастает; такая закономерность объясняется особенностями химической связи ( см. стр. [20]
В табл. 9 приведены ковалентные радиусы неметаллов. Они также вычисляются как половина межатомного расстояния в молекулах или кристаллах соответствующих простых веществ. Как и атомы металлов, в группах периодической системы атомы неметаллов с большим порядковым номером имеют больший радиус. Это обусловлено возрастанием числа электронных слоев. В периодах зависимость радиусов атомов неметаллов от порядкового номера более сложная. Так, во втором периоде гат сначала падает, а затем снова возрастает; такая закономерность объясняется особенностями химической связи ( см. стр. [21]
Атомный радиус фтора равен половине межатомного расстояния углерод-углеродной связи. Это способствует экранированию костяка полимерной молекулы от посторонних химических воздействий. [22]
Часто при описании строения органических соединений вместе длины связей приводят ковалентные радиусы атомов. Радиус атома угл ерода ( 0 77 А) в ординарной связи равен половине межатомного расстояния в кристаллической структуре алмаза. [23]
Ценные свойства фторопластов связаны с особыми химическими свойствами фторуглеродов. Как уже говорилось, в отличие от других галоидов фтор обладает атомным радиусом, соответствующим половине межатомного расстояния углерод-углеродной связи. Благодаря этому обеспечивается экранирование С - С связей в полимере. Высокая энергия связи С - F определяет химическую инертность этих соединений. По образному выражению Саймонса, фторполимеры обладают алмазным сердцем и шкурой носорога. [24]
В табл. 71 приведены атомные радиусы металлов. Для металлов, кристаллизующихся в структурах с координационным числом 12 ( плотные упаковки), за радиус в таблице взята половина межатомного расстояния, найденного рентгеноструктурным методом. В случае металлов, кристаллизующихся в решетке с координационным числом, не равным 12, значения атомных радиусов несколько исправлены с целью получения сравнимых величин, поскольку известно, что атомный радиус изменяется в зависимости от координационного числа решетки, в которой содержится данный атом ( стр. [25]
Особо следует остановиться на таблице атомных и ионных радиусов. Последние являются условными величинами, отображающими возможную сферу действия атомов в соединениях с различными предельными типами связи - ионной, ковалентной или металлической. В гомоатомных соединениях за радиусы атомов принимаются половины кратчайших межатомных расстояний; в гетероатомных соединениях ионного типа радиусы ионов получены вычитанием из межатомных расстояний радиуса одного из них, принимаемого за исходный. Поэтому система ионных радиусов зависит от / величины так называемых исходных радиусов, различных у разных авторов ( так, у В. [26]
Нижеследующая табл. 2 содержит общепринятые значения атомных радиусов, рассчитанные по межатомным расстояниям в таких молекулах и кристаллах, где характер связи может быть определен однозначно. Если атом участвует в нескольких связях, различающихся по кратности, ему следует приписать несколько радиусов, каждый из которых относится к соответствующей связи. Так, например, атомный радиус углерода для одинарной связи равен половине межатомного расстояния в алмазе, для полуторной связи - половине расстояния С - С в молекуле бензола, для двойной - в молекуле этилена и для тройной - в молекуле ацетилена. [27]
Лоджии, удовлетворяющие как условию нулевого потока, так и условию минимизации флуктуации числа частиц, скорее следует считать исключением. Для 1ЛН лоджия Бейдера представляет лоджию связи, граница которой в ВеН и ВеН2 сдвинута по направлению к протону. Для связи СН критерий Бейдера соответствует половине межатомного расстояния, при этом в лоджии водорода остается 0 9 электрона. Эта же лоджия в молекуле HF содержит только 0 4 электрона. Если в рамках концепции лоджий пространства делятся по признаку заселенности ( остов, связь), то критерий нулевого потока ( возможно, удовлетворяющий теореме вириала) приводит к атомным лоджиям. Указанные критерии принципиально различны, поскольку с точки зрения динамики они предполагают различные типы движения частиц. [28]
Среди всех известных к настоящему времени органических веществ химически наиболее инертны перфторалканы. Крайняя инертность этих соединений объясняется тем, что благодаря исключительно сильному сродству фтора к электрону, атомы углерода в перфторуглеводородах находятся в состоянии окисления, не меньшем, нежели атом углерода в углекислоте. Казалось бы, что эти атомы углерода должны поддаваться атаке сильными иуклеофильными агентами. Возможным объяснением химической инертности перфторалканов могут являться и стерические причины. Радиус атома фтора, почти в точности соответствующий половине межатомного расстояния связи С-С в парафинах, обеспечивает полное экранирование связей С-С перфторалканов; все это делает перфторалканы крайне пассивными. [29]
Механизм разрушения металлов может быть весьма различным в зависимости от причин, вызывающих разрушение, и условий, в которых оно происходит. Разрушение вследствие сдвига на практике встречается довольно часто. В хрупких материалах оно может происходить и без пластической деформации. Так, в кристаллах с ионной связью силы притяжения строго направленны, поэтому незначительное смещение атомов из своих положений за счет сдвига приводит к нарушению связей раньше, чем атомы успевают войти в зацепление с соседними. Металлическая связь в этом отношении более гибка. При смещении одной атомной плоскости металла по отношению к другой даже на половину межатомного расстояния связи между атомами не нарушаются, благодаря чему появляется возможность пластической деформации металла. Разрушению металлов при сдвиге всегда предшествует большая или меньшая пластическая деформация. В этом случае нарушение межатомных связей происходит только при весьма интенсивном скольжении одной атомной плоскости вдоль другой, приводящем в конце к их разделению. [30]