Закономерность - сополимеризация
Cтраница 1
Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем закономерности гомополимеризации. Если при гомоподимеризации имеется один тип растущего радикала и один мономер, то при бинарной сополимеризации, в которой участвует всего два мономера, существует по крайней мере четыре типа растущих радикалов. [1]
Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем закономерности гомополимеризации. Если при гомополимеризации имеется один тип растущего радикала и один мономер, то при бинарной сополимеризации, в которой участвует всего два мономера, существует по крайней мере четыре типа растущих радикалов. [2]
Закономерности сополимеризации определяются, в первую очередь, строением исходных мономеров и средой, в которой проводится процесс. Оба фактора в полной мере проявляются при сополимеризации непредельных амидов. [3]
Наиболее показательно для отклонения закономерностей сополимеризации от схемы Майо - Льюиса наличие зависимости, г и г2 от природы растворителя. Как видно из табл. 2.11, значения т уменьшаются и г % увеличиваются при переходе от бензола и 1 2-дихлорбензола к бензонитрилу, простым эфирам, ДМСО и спиртам. Приблизительно в той же последовательности увеличивается смещение полос NH амидной группы в КК-спектре растворов АА в перечисленных растворителях в сторону более длинных волн по сравнению с поглощением в тетрахлориде углерода, отнесенным к бесконечно разбавленному раствору. Одновременно наблюдается и некоторое смещение полосы С0, но по своему абсолютному значению оно значительно уступает смещению полос NH. Из этих данных вытекает, что зависимость т и г2 от природы растворителя связана в основном с образованием водородных связей между амидными атомами водорода и молекулами растворителей, а также диполь-дипольным взаимодействием между этими же соединениями. [4]
Условия и закономерности процесса сополимеризации этилена с а-бутнленом не отличаются от условий и закономерностей сополимеризации этилена с пропиленом. [5]
На закономерности сополимеризации большое влияние оказывают условия проведения процесса. Известно [284], что появление при сополимеризации границы раздела фаз даже при отсутствии межфазного взаимодействия часто приводит к изменению состава сополимера и отклонению процесса в целом от схемы Майо - Льюиса. При гомофазной сополимеризации, если мономеры не подвергаются диссоциации, ассоциации или специфической сольватации молекулами растворителя, и при соблюдении чяда других условий [285] процесс образования сополимеров описьь ется уравнениями, вытекающими из классической теории сополим. Ниже рассматривается, в какой мере от схемы Майо - Льюиса отклоняется сополимеризация а, р-ненасыщенных амидов с неионогенными мономерами, а именно с мономерами, которые в условиях сополимеризации, как правило, не диссоциируют и проявляют слабую склонность к автоассоциации и взаимодействию с растворителем. В таких системах отклонения от указанной схемы определяются в основном строением акриламидного компонента. [6]
 |
Параметры Q и е. [7] |
Как подчеркивают авторы схемы, предположение о равных полярностях мономера и его радикала является упрощением, которое не может точно отвечать действительности. Тем не менее качественно схема Q - е верно передает закономерности сополимеризации. [8]
Использованные нами методы расчета кинетики сополимеризации формально можно распространить и на системы, содержащие более двух мономеров. Однако по мере роста числа разных мономеров кинетические уравнения получаются все более и более сложными, что затрудняет интерпретацию закономерностей сополимеризации. Так, для описания трехкомпонентнов системы необходимо учесть шесть констант сополимеризации. [9]
Использованные нами методы расчета кинетики сополимери-зации формально можно распространить и на системы, содержащие более двух мономеров. Однако по мере роста числа разных мономеров кинетические уравнения получаются все более и более сложными, что затрудняет интерпретацию закономерностей сополимеризации. Так, для описания трехкомпонентной системы необходимо учесть шесть констант сополимеризации. [10]
Использованные нами методы расчета кинетики сополимеризации формально можно распространить и на системы, содержащие более двух мономеров. Однако по мере роста числа разных мономеров кинетические уравнения получаются все более и более сложными, что затрудняет интерпретацию закономерностей сополимеризации. Так, для описания трехкомпонентнов системы необходимо учесть шесть констант сополимеризации. [11]
При полимеризации смеси двух мономеров в структуре каждой макромолекулы содержатся звенья одного и другого мономера. Такой полимер называют сополимером, а процесс его синтеза - сополимер изацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Так, например, при фракционировании сополимера винилхлорида с винилацетатом, полученного из эквимолярной смеси мономеров, было обнаружено, что ни одна из фракций не содержала сополимер такого же состава, а большинство было обогащено винилхлоридом. Малеиновый ангидрид один почти не полимеризу-ется, но легко сополимеризуется со стиролом и винилхлоридом. [12]
Такой полимер называется сополимером, а процесс его синтеза - сополимеризацией. Закономерности сополимеризации значительно сложнее, чем гомополимеризации, так как практически нельзя найти два мономера, которые обладали бы одинаковой реакционной способностью по отношению к инициаторам или катализаторам полимеризации. Тем не менее принципиальная возможность синтеза сополимеров реализована, и эта группа полимеров имеет огромное практическое значение, так как позволяет широко варьировать свойства полимеров. [13]
В гетеросетчатых сорбентах большая величина поверхности раздела и суммарного объема пор обеспечивается за счет организации элементов структуры на трех надмолекулярных уровнях строения сетки: домены, микроглобулы, агрегаты микроглобул. Теория Душека дает возможность определить критическую степень полимеризации, при которой происходит фазовое разделение, и описать равновесие между фазами. Сложность изучения закономерностей сополимеризации в присутствии растворителей заключается в том, что сам мономер действует как разбавитель, причем концентрация мономера и полимера и степень сшивки являются функциями степени полимеризации. [14]
Страницы: 1