Положение - полоса - поглощение - валентное колебание
Cтраница 1
Положение полосы поглощения валентного колебания СН в метильной группе адсорбированного метилацетилена близко к ее положению для жидкого состояния. На этом оснований сделан вывод, что связи С - Н замещающей метильной группы адсорбированных молекул возмущены меньше и молекула взаимодействует с поверхностью через группу СН. Спектр адсорбированных молекул диметил ацетилен а позволяет сделать вывод о параллельном расположении их на поверхности окиси алюминия. Диметил ацетилен прочно удерживается поверхностью и десорби-руется только при 400 С. [1]
Положение полосы поглощения валентных колебаний карбонильной группы сложных эфиров отражает характер ее двоесвязанности. [2]
 |
Спектр валентных колебаний СО ацетона, адсорбированного цеолитами NaX ( а и СаХ ( 6. [3] |
Положение полосы поглощения валентных колебаний карбонильных групп СО ацетона чувствительно к типу обменного катиона. Наиболее чувствительной к типу одновалентного катиона является средняя полоса поглощения. [4]
На основании сопоставления положения полос поглощения валентных колебаний групп NH в 3 - и 4-замещенных фталимида был сделан вывод об образовании между этими группами и СО-группой у 3-замещенных внутримолекулярной водородной связи. [5]
Существованием таких ассоциатов с различным числом молекул воды, положение полос поглощения валентных колебаний в которых различно [29], может объясняться проявление нескольких максимумов в спектре адсорбированных молекул воды. [6]
Несмотря на то, что была проведена большая работа по определению положения полосы поглощения валентных колебаний - CN - у различных классов соединений, наши сведения о факторах, влияющих на частоту и интенсивность этой полосы, все еще сравнительно ограниченны. Этот вопрос систематически не исследовался, и имеющиеся сведения об эффектах сопряжения в циклических системах противоречивы и неопределенны. Частично это обусловлено тем, что у многих исследованных соединений имеет место сопряжение связи CN со связями СС, и частоты колебаний этих связей столь близки, что по крайней мере в случае циклических систем сомнительно, чтобы могли быть обнаружены колебания, присущие каждой группе в отдельности. По этой причине Рандалл и др. [14] предпочитают идентифицировать группы полос в интервале 1600 - 1500 смг1 как характеристические для структуры тиазолов в целом, а не определять происхождение отдельных полос. У пиридина и подобных ароматических соединений полос поглощения, характерных для CN, конечно, не имеется; системы этого типа рассмотрены отдельно в разделе, посвященном гетероциклическим ароматическим соединениям ( гл. [7]
Полученный результат удовлетворительно согласуется с наблюдаемым в эксперименте ( 3320 см-1) положением полосы поглощения валентных колебаний молекул воды в тонких пленках. Из этих данных также следует, что эффект структурирования проявляется уже при толщинах пленки между пластинками слюды порядка микрона. [8]
Базила [52] отмечает четыре области частот, в которые попадают полосы поглощения структурных гидроксильных групп цеолитов: 3744 - 3750, 3673 - 3715, 3630 - 3660 и 3540 - 3605 см-1, С наибольшей определенностью интерпретируются полосы поглощения колебаний структурных гидроксильных групп цеолитов, имеющие частоты в области 3744 - 3750 см-1, В работе [70] считается, что поскольку положение полос поглощения 3740 - 3750 см-1 близко к положению полосы поглощения валентных колебаний свободных гидроксильных групп кремнезема, то они принадлежат структурным гидроксильным группам цеолита, связанным с атомами кремния его остова. В работе же [94] считается, что, поскольку полоса 3750 см-1 строго характерна для полос поглощения гидроксильных групп кремнеземов и аморфных алю-мосиликагелей, а в идеальной кристаллической структуре цеолита не должно быть аморфных участков, она принадлежит аморфным примесям в цеолите. [9]
 |
Положение полосы поглощения валентного колебания группы СО ацетона, адсорбированного цеолитами с различными катионами. [10] |
Примером такого более сложного соотношения между энергетическими и спектральными характеристиками взаимодействия является, по-видимому, сильная специфическая молекулярная адсорбция катионировашшми цеолитами. Изменение положения полос поглощения валентных колебаний СО в молекулах ( СН3) 2СО [30], СО [72] и С02 [73] при адсорбции на катионированных цеолитах указывает по крайней мере на два различных типа взаимодействия, вероятно связанных с двумя различными местами фиксации обменных катионов. При адсорбции ряда специфически взаимодействующих молекул, таких, как вода [31, 32] и ацетон ( рис. 5 [30]), смещение валентных колебаний ОН и СО увеличивается с ростом обменных катионов. [11]
 |
ИК-спектры. к-алканов в области валентных колебаний связей С - Н. а - гексан. б - додекан. в - октадекан. г - тетракозан.| Влияние количества углеродных атомов в и-алканах. [12] |
На интенсивность по положению полос поглощения валентных колебаний СН влияет также присутствие гетероатомов, непредельных связей. Поглощение связи С - Н в структуре Н3С - N смещается под воздействием атома азота от 2872 см 1 в сторону больших частот. [13]
При адсорбции молекул, имеющих атомы со свободными электронными парами и способных, кроме того, к образованию взаимной водородной связи, а именно молекул CD3OD ( Геодакян, Киселев, Лыгин, 1967а) и NH3 ( Геодакян, Киселев, Лыгин, 1968), дегЧствие катионов при малых степенях заполнения поверхности полостей проявляется как препятствие к образованию прочной водородной связи между молекулами. При этих степенях заполнения положение полос поглощения валентных колебаний NH ц ОН этих молекул чувствительно к типу обменного катиона. [14]
Присутствие адсорбированных молекул влияет на положение полосы поглощения валентных колебаний связи ОН поверхностных групп ОН. Поэтому изучение положения полосы поверхностных групп ОН должно дать сведения о природе адсорбционных процессов, даже если не удается наблюдать спектр адсорбированной молекулы. [15]
Страницы: 1 2