Cтраница 1
Положение ионообменного равновесия определяется термодипампч. [1]
Положение ионообменного равновесия определяется термодинамич. [2]
Положение ионообменного равновесия зависит от свойств ионита, электролитов раствора, их количеств и концентраций, температуры. [3]
Таким образом, последовательное рассмотрение ионитов как высокомолекулярных полиэлектролитов приводит к установлению зависимости между положением ионообменного равновесия и свойствами обменивающихся ионов и среды. Ранее установленные зависимости констант ионного обмена от соотношения радиусов ионов, от изменения набухаемости ионов, а также зависимости ионообменного равновесия от свойств среды описываются выведенными уравнениями. [4]
При замене части воды в растворе смешивающимся с ней органическим растворителем ( спирты, ацетон и др.) происходит изменение ряда факторов, обусловливающих положение ионообменного равновесия. Изменяются: степень сольватации ионов в растворе и обменных группах решетки ионита; количество образующихся в растворе ионных пар; набухаемость ионита; электростатическое взаимодействие ионов в растворе и ионите; устойчивость комплексных ионов в растворе. Поскольку эти изменения для различных систем и разных ионов различны, ионный обмен в смешанных растворителях успешно используется как один из методов радиохимического анализа смесей. [5]
Это обстоятельство позволяет легко регенерировать иониты после их использования. При средних степенях сшитости ионита положение ионообменного равновесия в значительной мере определяется природой обменивающихся ионов. Так, сродство сульфо-катиопитов к ионам металлов при малых концентрациях водных р-ров и невысоких темп - pax увеличивается с ростом валентности катионов в ряду Na Ca2 А13 ТЬ4, а при одинаковой валентности - с ростом атомного номера иола, напр. [6]
Это обстоятельство позволяет легко регенерировать иониты после их использования. При средних степенях сшитости ионита положение ионообменного равновесия в значительной мере определяется природой обменивающихся ионов. Так, сродство сульфо-катионитов к ионам металлов при малых концентрациях водных р-ров и невысоких темп - pax увеличивается с ростом валентности катионов в ряду Na Ca2 А13 Тп, а при одинаковой валентности - с ростом атомного номера иона, напр. [7]
Для многих теоретических расчетов, связанных с изучением ионообменных процессов, необходимо определение степени набухания ионитов в смешанных растворах электролитов. Она также имеет важное практическое значение, так как изменение набухаемости смолы в процессе ионного обмена оказывает существенное влияние на положение ионообменного равновесия. [8]
В литературе имеется большое количество работ, посвященных изучению влияния только одного ( реже нескольких) параметра процесса обмена на характер изменения селективности ионитов. Попытки термодинамического описания ионообменных равновесий с помощью константы равновесия осложнены необходимостью получения численных значений коэффициентов активности ионов как в фазе ионита, представляющей собой концентрированный раствор электролита, так и в растворе смеси электролитов. Подобные исследования сопряжены с большой экспериментальной трудностью и используются в основном для изучения равновесия в разбавленных растворах. Поэтому в настоящее время очень трудно, а чаще и совсем невозможно предсказать положение ионообменного равновесия, особенно для области умеренно концентрированных и концентрированных растворов. [9]
Например, из двух ионов А и В, если ион А гидратирован сильнее, чем ион Б, ион А при прочих равных условиях будет находиться в разбавленной водной фазе раствора, где имеется больше свободных молекул воды для его гидратации, чем в концентрированной фазе ионообменника. Значит, ион В переходит в фазу ионообменника не потому, что он обладает каким-то особым сродством к фазе ионообменника, а просто потому, что склонность иона А к гидратации выражена сильнее. Если, к тому же, ион А сильнее, чем ион В, взаимодействует с коионами раствора, селективность ионообменника по отношению к иону В будет еще больше. А взаимодействует с ними сильнее, то селективность ионообменника к иону В понизится. Таким образом положение ионообменного равновесия определяется доминирующей из ряда конкурирующих реакций противоионов - с ионогенными группами матрицы, коионами в растворе и с водой в обеих фазах. [10]
В дальнейшем было обращено внимание на постулированное в простой теории постоянство коэффициентов активности ионов в стекле. Можно отметить два основных направления развития теории, в которых пересматривается это положение. В одном из них, представленном работами Н. А. Измайлова и А. Г. Васильева [21], Ландквиста [22], Лендьеля с сотрудниками [23], Эйзенмана [1, 24] и Швабе [25], устанавливается эмпирически или на основе тех или иных теоретических соображений общий вид зависимости активностей ионов в стекле от их концентраций. Другое направление, развиваемое Б. П. Никольским с сотрудниками [26-29], также пересматривает положение о постоянстве коэффициентов активности ионов, но на основе представлений о неравноценности связи ионов в различных ионогенных группах стекла. В общем, оба эти направления не исключают друг друга, а скорее взаимно дополняют, так как ими учитываются разные стороны взаимодействия ионов в сложной структуре стекла. Первое рассматривает зависимость прочности связи каждого из ионов в стекле от положения ионообменного равновесия ( в пределах однородной по предположению среды), что отражается в устанавливаемых авторами зависимостях коэффициентов активности ионов от концентрации. [11]