Cтраница 1
Положения бензольного ядра, в которые будет вступать реагент, определяются энергией активации переходного состояния ( оно уподобляется а-комплексу, с. [1]
Не исключено также, что при длительном кипячении может происходить миграция HgX из одного положения бензольного ядра в другое ( см. стр. [2]
На примере антрахинона легко показать, что сопряжение двух электрофилъных групп с бензольным ядром вызывает уменьшение электронной плотности всех положений бензольных ядер, что приводит к понижению активности антрахинона к реакциям электро-фильного замещения. [3]
На примере антрахинона легко показать, что сопряжение двух электроноакцепторных групп с бензольным ядром вызывает уменьшение электронной плотности всех положений бензольных ядер, что приводит к понижению активности антрахинона к реакциям электрофильного замещения. [4]
Считают, что в этих случаях, помимо двух полярных групп ( NH2 и СООН), находящихся в выгодном отдалении в боковой цепочке, в opmo - положении бензольного ядра имеется еще необходимый заместитель. [5]
Гипотетическая полость должна иметь углубление, которое вмещает азо-группу иммунизирующего антигена. Замена водорода в этом положении бензольного ядра гаптена на заместители не должна давать стерического эффекта. [6]
Различают кислотные и основные трифенилметановые красители. Первые производятся от фуксона в результате замещения wapa - положений бензольных ядер гидроксильными группами. [7]
Рассматриваемая перегруппировка происходит преимущественно с переходом аллильной группы в о-положения. Однако, если они блокированы заместителями, то аллильная группа переходит в / - положение бензольного ядра. [8]
Еще на сравнительно ранней стадии изучения проблемы стало ясно, что для углубленного понимания сущности ориентации при замещениях необходимо более детально рассмотреть вопрос о реакционной способности. Недостаточно знать соотношения, в которых образуются изомеры; необходимо знать, как ориентирующий заместитель влияет на те скорости замещения в различные положения, от которых зависит соотношение количеств образующихся изомеров. Особенно важно знать, в какой степени скорость атаки в каждое положение бензольного ядра увеличивается или уменьшается в присутствии ориентирующего заместителя по сравнению с незамещенным бензолом. [9]
Ароматические карбоновые кислоты так же, как и арены, способны к реакциям электрофильного замещения Н - атома на галогене -, сульфо - и нит-рогруппы. Однако реакции идут медленнее из-за дезактивирующего действия - СООН на бензольное ядро. Как сильный ст-электронный акцептор - СООН, особенно в сильнокислой среде, проявляет - / - эффект и сильно понижает электронную плотность в орто - и wopa - положениях бензольного ядра. [10]
Из представленных схем перераспределения электронной плотности л-системы, обозначенных стречочками, видно, что активирующие заместители генерируют центры с частичным отрицательным зарядом, что облегчает атаку электрофкла. При этом наиболее вероятными объектами присоединения электрофила являются орто-и пора-положения бензольного кольца. Напротив, влияние дезактивирующих заместителей выражается в появлении частично положительно заряженных центров, что затрудняет электрофильную атаку. При этом необходимо заметить, и это очень важно для понимания впияния заместителей, что активирующие группы активируют все положения бензольного кольца в реакциях ароматического электрофильного замещения, но особенно сильно это проявляется для орто - и пара-положений. Дезактивирующие заместители затрудняют замещение во все положения бензольного ядра, но менее всего это сказывается для л е / иа-положения, хотя скорость реакции уменьшается на несколько порядков по сравнению со скоростью замещения при наличии активирующего заместителя. [11]