Экваториальное положение - заместитель
Cтраница 1
Экваториальное положение заместителя по пространственным причинам тем более предпочтительно, чем больше заместитель. [1]
Экваториальное положение заместителей более стабильно, чем аксиальное. Если к данных условиях возможна изомеризация, то аксиальная группа переходит в экваториальное положение. [2]
Экваториальное положение заместителя по пространственным причинам тем более предпочтительно, чем больше заместитель. [3]
Экваториальное положение заместителя выгоднее аксиального, поэтому все монозамещенные циклогексаны имеют заместители в экваториальном положении. [4]
Экваториальное положение заместителей более стабильно, чем аксиальное. Если в данных условиях возможна изомеризация, то аксиальная группа переходит в экваториальное положение. [5]
Экваториальное положение заместителя выгоднее аксиального, поэтому все монозамещенные циклогексаны имеют заместители в экваториальном положении. [6]
Литературные данные [4] и рассмотрение модели этой конформации циклооктана показывают, что в монозамещенном циклооктане наиболее выгодным является экваториальное положение заместителя. [7]
Если угол С-О - С в этих циклах близок к тетраэдрическому, то можно рассмотреть конформации, аналогичные конформациям циклогексана в форме кресла с преимущественным экваториальным положением заместителей. [8]
Правила относительно ориентации заместителей в пипериди-новом цикле в общем соответствуют закономерностям, существующим в ряду циклогексана: обычно ( в особенности, если речь идет об алкильных боковых группах) более выгодным является экваториальное положение заместителя. [9]
 |
Форма кресла для молекулы циклогексаиа. 1 - аксильпыЯ. 2 - экваториальный атом водорода. [10] |
Связь между углеродным атомом цикла vt заместителем может быть аксиальной ( а), т.е. расположенной параллельно оси симметрии цикла, или экваториальной ( е) 1, т.е. лежащей приблизительно в Плоскости цикла ( ряс. Экваториальное положение заместителя по пространственным соображениям тгм более предпочтительно, чем больше заместитель. [11]
Возможно, что наиболее прямые взаимоотношения между конформацией и измеряемыми физическими свойствами следует искать в инфракрасной и ультрафиолетовой спектроскопии. Например, в инфракрасных спектрах а-галогензамещенных кетонов стероидного ряда при экваториальном положении заместителя обнаруживается смещение максимума, тогда как аксиальное положение [73] заместителя на спектре не сказывается. [12]
В результате конфирмационных превращений молекула циклогексана претерпевает инверсию, после которой аксиальные связи становятся экваториальными и, наоборот, аксиальные - экваториальными. Для незамещенного циклогексана обе конформации кресла абсолютно равноценны, если же в циклогексановом кольце имеется заместитель, то более выгодной является конформация с экваториальным положением заместителя. [13]
Большие заместители, как говорилось выше, должны находиться преимущественно в экваториальном положении, что в ряде случаев показывают также и полусферические модели. Так, например, для попов циклононил -, циклодецил - или циклоундецплтриметилам-монпя вообще нельзя построить полусферических моделей с аксиальным положением триметиламмониевой группы. Как показано схематически на рис. 10, при экваториальном положении заместителей и антм-косой конфор-мацпи углеродных атомов кольца реакции как по Ег, так и по Е2 - механизму приводят к т / а7 / е-двойной связи. [14]
Различная стерическая структура, имеющаяся в конформе-рах, оказывает влияние на их физико-химические свойства. Правило позволяет определить вероятную относительную конфигурацию на основании простых физических свойств веществ. Разница между аксиальным и экваториальным положением заместителя в некоторых случаях может проявляться в весьма значительном влиянии на спектральные свойства соединений. Например, характеристическая полоса поглощения карбонильной группы в ИК-спектрах а-бромкетонов сдвигается на 20 см-4 в сторону более высоких частот по сравнению с соответствующей полосой небронированных кетонов, если бром находится в экваториальном положении. Атом брома в аксиальном положении не вызывает сдвига. Характерные отличия встречаются в случае стероидных спиртов и их ацетатов. [15]
Страницы: 1