Полоса - колебание
Cтраница 4
В спектрах комбинационного рассеяния света положение полосы колебаний N - Н в сравнении с ИК-спектрами почти не меняется. Частота ее слегка понижена в сравнении с частотами валентных колебаний связи NN в азоапканах, что, возможно, также связано с существованием внутримолекулярной водородной связи. [46]
 |
Электронные спектры поглощения радикалов. [47] |
В инфракрасных спектрах поглощения феноксильных радикалов отсутствует полоса колебаний О - Н - связи 2 7 мк, что подтверждает механизм образования радикала. Одновременно появляется интенсивная двойная полоса в области 6 0 - 6 4 мк, характерная для всех феноксилов и близкая к частоте колебаний двойной связи С О, сопряженной с двойной С С связью. Это свидетельствует о том, что роль резонансной структуры феноксила с С О гораздо больше, чем структуры с С - О. Это соответствует приведенным выше значениям спиновых плотностей неспаренного электрона в фенокси-радикалах и служит качественным подтверждением этих данных. [48]
При координации N-оксидов аминов около ионов металлов полоса колебания связи N-О смещается в низкочастотную область. Дони-рование электронной плотности приводит к понижению участия 2р - орбиталей атома кислорода в сопряжении с я-системой ароматического кольца и, следовательно, к понижению частоты колебания связи N-О. [49]
Линия 100 на графике обозначает центральную ось полосы колебаний, то есть фактически нулевую линию. [50]
На рис. 1 - 3 показано поведение полосы колебания v4 хлороформа при замораживании его раствора в хлористом метилене, бензоле и сероуглероде. Как видно, резонансное давыдовское расщепление полосы колебания v4, наблюдающееся в чистом кристаллическом хлороформе [2 3], сохраняется при замораживании этих растворов. [51]
На рис. 5 и 6 показано поведение полос колебаний v4 и v5 хлороформа при кристаллизации его раствора в ацетонитриле. В отличие от предыдущих случаев и в отличие от того, что имеет место в чистом кристаллическом хлороформе [2], здесь резонансного расщепления колебаний не наблюдается. Действительно, как коротковолновый спутник ( vmax - - 1223 см 1) вблизи полосы колебания v4 ( рис. 5), так D и асимметрия полосы колебания v6 ( рис. 6) хлороформа в замороженном растворе обусловлены собственным поглощением ацетонитрила. Все это дает основания считать, что хлороформ в ацетонитриле, как и в бромоформе I1 ], образует при кристаллизации твердый раствор замещения. Очевидно, геометрическое сходство ( молекулы обоих веществ относятся к группе симметрии С3с) и достаточная близость размеров молекул СНС13 и CH3GN обеспечивают выполнение принципа плотной упаковки при замещении, что является необходимым условием образования соответствующего твердого раствора. [52]
В данной работе исследован хлороформ в области полосы колебания v4 при различных концентрациях в четыреххло-ристом углероде. Эти вещества не являются изоморфными, так как у них различны форма, симметрия, геометрические размеры молекул и кристаллических ячеек. [53]
Интенсивность этих полос обычно значительно выше интенсивности полос колебаний несвязанной группы ОН, а их большая ширина объясняется, по-видимому, тем, что спирт образует различные полимерные формы с водородными связями различной прочности, так что наблюдаемая широкая полоса составляется из ряда более узких полос. Разное положение этих полос в пределах указанного интервала обусловлено только неодинаковой прочностью связей и является функцией физического состояния образца, его концентрации и природы растворителя, если вещество находится в растворе, температуры [106], а также типа образующейся связи. Кун [74] установил, что ди-меризованные спирты поглощают в интервале 3525 - 3472 см1, а полимеризованные - в интервале 3341 - 3338 см-1. [54]
Для всех ароматических соединений, которые исследовались, полоса колебаний С-S лежит у верхнего конца указанного выше интервала, составляющего 702 - 673 см-1. Для некоторых соединений Точное отнесение частоты колебаний С-S невозможно, но и для них также была обнаружена полоса в этой области. В тех случаях, когда фенил непосредственно присоединен к атому серы, полоса С-S, по-видимому, лежит ближе к верхней границе характерного интервала частот. [55]
 |
ИК-спектры ориентированных кристаллитов бактериальной целлюлозы. [56] |
В той же работе было найдено, что полоса OD-ва-лентного колебания, характеризующая поглощение в кристаллических областях бактериальной целлюлозы, содержащей 10 % OD-групп, имеет другую структуру, чем в спектре образца с полностью дейтерированными ОН-группами. Из этого был сделан вывод об ослаблении взаимодействия нормальных колебаний при неполном дейтерировании. [57]
Было найдено, что наличие в этой области полос колебаний для СН3 и СН2 хорошо согласуется с соотношением, установленным Фоксом и Мартином [6], и введение в молекулу кислорода или серы не приводит к заметным изменениям частот. [58]
В других работах [508, 1215, 1351] микротактичность определяли с помощью полос колебаний б ( СН2), положение которых зависит от конформации групп соседних к метиленовои. [59]
Страницы: 1 2 3 4