Полоса - валентное колебание - связь
Cтраница 2
 |
Зависимость эмпирических констант заместителей от о констант Тафта в соединениях общей формулы ClArSO2ArR. [16] |
Изучая факторы, влияющие на положение полос валентных колебаний связей S - О, была сделана попытка количественно выразить влияние заместителей. С этой целью по формуле, предложенной Эксне-ром [4], рассчитаны значения эмпирических констант ( табл. 1 - 3), характеризующие индивидуальные заместители, связанные с сульфонильной группой. [17]
В ИК спектрах соединений 97 и 100 полосы валентных колебаний связей Si-F соответствуют тригонально-бипирамидаль-ному окружению атома кремния. [18]
В ИК спектрах соединений 97 и 100 полосы валентных колебаний связей Si-F соответствуют тригонально-бипирамидаль-ному окружению атома кремния. Полосы антисимметричных валентных колебаний связей Si-F тетраэдричес-кого атома кремния при 930 - 960 см 1 в спектрах соединений 97 и 100 отсутствуют, что также подтверждает наличие пентакоор-динированного атома кремния в синтезированных соединениях. [19]
В ИК спектрах соединений 97 и 100 полосы валентных колебаний связей Si-F соответствуют тригонально-бипирамидалъ-ному окружению атома кремния. [20]
В ИК спектрах соединений 97 и 100 полосы валентных колебаний связей Si-F соответствуют тригонально-бипирамидаль-ному окружению атома кремния. Полосы антисимметричных валентных колебаний связей Si-F тетраэдричес-кого атома кремния при 930 - 960 см 1 в спектрах соединений 97 и 100 отсутствуют, что также подтверждает наличие пентакоор-динированного атома кремния в синтезированных соединениях. [21]
В ИК спектрах соединений 97 и 100 полосы валентных колебаний связей Si-F соответствуют тригонально-бипирамидаль-ному окружению атома кремния. [22]
В ИК спектрах соединений 97 и 100 полосы валентных колебаний связей Si-F соответствуют тригонально-бипирамидаль-ному окружению атома кремния. Полосы антисимметричных валентных колебаний связей Si-F тетраэдричес-кого атома кремния при 930 - 960 см 1 в спектрах соединений 97 и 100 отсутствуют, что также подтверждает наличие пентакоор-динированного атома кремния в синтезированных соединениях. [23]
Кроме того, полярные заместители часто снижают интенсивность полос валентных колебаний связей С - Н, однако в диапазоне полос, обусловленных деформационными колебаниями, может оказаться справедливой обратная закономерность. Например, в спектре ацетили-рованного соединения полоса симметричного деформационного колебания связи С - Н метальной группы, обычно располагающаяся около 1375 см 1, сдвигается к 1360 см 1, а ее интенсивность возрастает. Аналогичный эффект наблюдается для симметричных деформационных колебаний в метиленовой группе, связанной с полярной функциональной группой. [24]
Из указанных полос поглощения в спектрах гидроксилированных соединений доминирует полоса валентных колебаний связи О - Н; часто она очень широка ( 40 - 50 см-1), что связано с большим разбросом энергий таких колебаний вследствие многочисленности различных вариантов образования водородных связей между молекулами гидроксилированного соединения или между последними и молекулами растворителя. Межмолекулярные водородные связи разрушаются по мере разбавления раствора, поэтому путем регистрации спектра раствора изучаемого вещества при различных концентрациях ( рис. 3.10) можно получить информацию о состоянии систем, в которых возможно образование водородных связей. Степень ассоциации между молекулами растворителя и растворенного вещества минимальна в растворителях с невысокой полярностью. [25]
Водородная связь в ИК спектрах акво - и гидрокеокомплексов проявляется смещением полос валентных колебаний связей О - Н в область более низких частот. Характерным признаком образования водородной связи могут служить искажения в колебательных спектрах: изменение интенсивности, смещение и уширение полосы. Иногда интегральная интенсивность полосы валентных колебаний оказывается очень чувствительной характеристикой. При образовании водородной связи она может увеличиваться на порядок. [26]
Если соседние с гидроксилыюй группой объемные заместители препятствуют межмолекулярной ассоциации, то полоса валентного колебания связи О - Н может быть очень узкой. Этот вывод справедлив и по отношению к спектрам других молекул с внутримолекулярной водородной связью, поскольку энергия водородной связи в большей или меньшей мере определяется внутренней структурой самой молекулы, а концентрация изучаемого вещества не оказывает существенного влияния на характер спектра. Очень прочны также некоторые ди-меры. [27]
Ввиду того что многие из применяемых спектрографов не могут работать в области частот ниже 625 см -, полосы валентных колебаний связей С-Вг и С-I обычно не используются. Если в молекуле имеется только одна связь галоген - углерод, то в спектре наблюдается одна полоса поглощения. Возрастание числа таких связей приводит к увеличению интенсивности и усложнению спектров в этой области. [28]
Что касается продукта присоединения СиХ2 - А, то для него наблюдается смещение полосы поглощения колебания CS и понижение полос валентных колебаний связи NH приблизительно на 90 см-1. По всей вероятности, тиосемикарбазонная группировка связана с металлом через серу, а группа NH2 присоединена сравнительно слабой связью к другому атому меди, дополняя его координационное число, или же в этом случае при комплек-сообразовании образуются достаточно сильные водородные связи. [29]
Этот вопрос уже был обсужден выше в связи с адсорбцией прочно связанного с поверхностью метплацетилена, в спектре которого отсутствовала полоса валентных колебаний связи СН. Однако трудно объяснить существование атомов водорода, образовавшихся при обмене между C2D2 и свободными поверхностными ОН-группамн, если они в хемо-сорбированном ацетилене не расположены вблизи поверхности, как это показано в последнем уравнении. [30]
Страницы: 1 2 3 4