Cтраница 2
В ИК спектрах соединений 97 и 100 полосы валентных колебаний связей Si-F соответствуют тригонально-бипирамидаль-ному окружению атома кремния. Полосы антисимметричных валентных колебаний связей Si-F тетраэдричес-кого атома кремния при 930 - 960 см 1 в спектрах соединений 97 и 100 отсутствуют, что также подтверждает наличие пентакоор-динированного атома кремния в синтезированных соединениях. [16]
Если сравнить полученные нами данные с результатами, полученными Симоном и Шмидтом, то можно обнаружить следующее различие. В нашем случае на месте полосы антисимметричных валентных колебаний при 1200 см 1 наблюдается дублет. Антисимметричное валентное колебание группы с симметрией С3 дважды вырождено. Это означает, что существуют два типа колебаний с одинаковой частотой, и, следовательно, в случае вырождения имеется только одна полоса поглощения. Как будет показано в разд. Полоса 1040 см 1 должна быть отнесена к симметричному валентному колебанию иона - SOJ. Это подтверждается следующим: при высушивании пленки кислоты ( ср. ЗОз перестраивается таким образом, что полностью симметричное колебание уже не может происходить. Поэтому следует ожидать, что соответствующая полоса поглощения кислоты должна исчезнуть после высушивания образца. Как видно из рис. 2, этот эффект действительно имеет место. [17]
Связаны ли в полистиролсульфоновой кислоте гидратные структуры, окружающие избыточный протон, с анионами. Ответ на этот вопрос дает рассмотрение полосы антисимметричного валентного колебания иона - 5Оз и полосы ОН-валент-ного колебания. [18]
На основании их отнесения [63, 65, 67] полосу 909 см 1 следует приписать дважды вырожденному антисимметричному валентному колебанию иона - SeO, а полосу 860 см - - симметричному валентному колебанию. Это подтверждается характером спектра 5с3 - соли данного соединения, в котором полоса антисимметричного валентного колебания при 909 см 1 расщепляется из-за снятия вырождения под влиянием поля катиона ( более детально см. разд. [19]
Снятие вырождения такого рода может быть вызвано также присоединением иона - 5Оз к другой группе. В качестве примера можно привести работу Зиберта [6] по исследованию ионов МН25Оз и CHaOSOJ, для которых он обнаружил расщепление полосы антисимметричных валентных колебаний - 5Оз - группы. [20]
Соединения такого рода встречаются редко, поэтому им уделялось мало внимания. Однако Микинс и Мосс [26] сообщили о некоторых из этих соединений; в табл. 3.1 приведены соответствующие значения частот. Полоса антисимметричных валентных колебаний также очень интенсивна и сравнима в этом отношении с полосой изоцианатов и изотиоцианатов. Эта полоса простая при наличии алкильных заместителей и представляет собой дублет в случае арилпроизводных. Причины этого не совсем выяснены, однако по аналогии с изотиоцианатами можно, по-видимому, предположить резонанс Ферми в данном случае с обертоном колебаний ароматического радикала. Были изучены только симметрично замещенные соединения, чего совершенно недостаточно для выводов о стабильности частоты или причинах смещений частоты в зависимости от природы других заместителей. Однако следует ожидать, что интервал частот окажется узким, и маловероятно, что у других соединений частоты сильно отличались от указанных в табл. 3.1 значений. [21]
Проведено ИК-спектроскопическое исследование сополимеров этилена с 4 1 % ( мол. Полосы при 1750 и 1700 см 1 отнесены к колебаниям карбонила в мономерных и димерных группах, а полосы при 3540 и 2650 см 1 - к колебаниям свободных и связанных гидроксильных групп. Полоса антисимметричного валентного колебания карбоксилатного иона проявляется при 1560 см 1 при увеличении степени ионизации макромолекулы. [22]
Характерно, что калибровочный график оказался единым для всех четырех продуктов. Это и неудивительно, поскольку все они не имеют поглощения дри указанной длине волн. Как показали Карякин с сотрудниками [362], линейный калибровочный график для четыреххлористого углерода возможен лишь на полосе антисимметричных валентных колебаний при 2 67 мкм, тогда как на полосе симметричных колебаний при 2 74 мкм закон Бугера - Ламберта - Вера не соблюдается: оптическая плотность почти не зависит от концентрации воды. [23]
Экспериментальные данные показывают, что расщепление полосы около 1200 см - В спектре солей полистиролсульфоновой кислоты, как это видно из сопоставления кривых поглощения пленок при низкой относительной влажности и при полном высушивании ( рис. 12 6 - 15), убывает с возрастанием степени гидратации ( результат 3, разд. На основе этих спектров на рис. 46 построена кривая зависимости величины расщепления этой полосы от относительной влажности для Mg2 - и 5с3 - солей полистиролсульфоновой кислоты. Крайней точкой на экспериментальной кривой со стороны минимальных значений относительной влажности послужила величина, полученная для полностью высушенной пленки. Экспериментальная точка для максимально гидратированного образца была получена из спектра пленки, находившейся при 98 % относительной влажности. Спектры 5с3 - соли полистиролселеноновой кислоты на рис. 16, б также указывают на зависимость величины расщепления полосы антисимметричных валентных колебаний иона - ЗеОз около 909 сгг1 от относительной влажности. Таким образом, мы можем отметить следующее. [24]