Полоса - деформационное колебание
Cтраница 2
Анализируя поведение полос деформационных колебаний, необходимо помнить, что, имея собственные частоты в области 1500 - 300 см 1, эти колебания очень часто перекрываются со скелетными колебаниями молекул. Очевидно, что близкое расположение уровней почти наверняка приведет к их резонансу и соответствующему смещению. В результате наблюдаемое экспериментальное положение полос оказывается следствием не только геометрии рассматриваемой молекулы и ее силового поля, но и случайного сближения двух независимых уровней. Изменение частоты деформационного колебания, происходящее вследствие его резонанса с каким-либо другим колебанием, приводит к тому, что в процессе дейтерирования смещается не одна полоса и частота ее максимума уменьшается не в 1 34 раза; смещается несколько полос, а кратность понижения их частот бывает, как правило, существенно меньше. Кроме того, дейтерироваиие может снять резонанс или, наоборот, привести к его появлению. [16]
Из двух полос остальных деформационных колебаний полоса с большей частотой симметрична и расположена около 643 ( Na-соль), 625 ( К. [17]
Установить форму контура полос деформационных колебаний в спектре Li2N14C103 - a H20 затруднительно, так же как и определить положение Ve () из-за поглощения воды в этой области, содержащейся в литиевой соли. Отношение интенсивностей предполагаемых полос v3 ( i) и v& ( E) приблизительно не изменяется в спектрых литиевой соли различной степени гидратации. [18]
Также своеобразно поведение интенсивности полосы деформационного колебания при образовании водородной связи. В растворах СНВг3 в ацетоне, СНС13 в диэтиловом эфире [278], а также CDCh в триэтиламине [493] было обнаружено постоянство интегральной интенсивности ( суммарной интегральной интенсивности полос мс-номерных и ассоциированных молекул) при изменении концентрации. В предположении, которое было сделано раньше, это должно означать сохранение величины дипольного момента группы ХН при образовании водородной связи. [19]
Если судить по интенсивности полосы деформационного колебания молекулы воды, основная масса молекулярно сорбированной воды теряется всеми исследованными цеолитами уже при вакуумировании в условиях комнатной температуры. Следует учитывать, что в спектрах высококремнеземистых цеолитов в этой же области часто проявляются слабые полосы обертонов каркасных колебаний. [21]
Если пленку гидратировать HDO, полоса деформационных колебаний НзО около 1640 см 1 не должна наблюдаться. [22]
Спектры на рис. 4 имеют полосы деформационных колебаний молекулярной координационной воды до и после гидротермальной обработки образца. У цеолита NaMgA после гидротермальной обработки низкочастотные полосы воды, сорбированной на ионах Ме2, не проявляются. После полной десорбции молекулярно связанной воды этот цеолит содержит сильные полосы в области валентных колебаний ОН ( рис. 5), которые указывают на образование гидроксильных групп. Полосы, принадлежащие обоим видам гидроксильных групп ( 3510 и 3585 см 1), еще наблюдаемы до 700 С ( рис. 6); но с повышением температуры они теряют интенсивность, причем гидроксильные группы, которым принадлежат высокочастотные полосы, разрушаются быстрее. [23]
 |
Полное интегральное поглощение, отнесенное к поглощению мономера, для воды в твердом азоте. [24] |
Напротив, интегральный коэффициент поглощения полосы J деформационного колебания не меняется при переходе от СС14 к основным растворителям. [25]
 |
Инфракрасный спектр крезола в тонкой пленке ( в и в 5 % - иом гексаиовом растворе ( б. [26] |
С точки зрения структурного анализа полосы деформационных колебаний связей О - Н в гидроксисоединениях малоинформативны. Напротив, с помощью полосы валентного колебания связи С-0 можно дифференцировать первичные, вторичные и третичные спирты, а также отличать их от фенолов, соответствующие полосы поглощения которых располагаются в диапазоне больших волновых чисел. [27]
При адсорбции воды на цеолите NaHA полоса деформационных колебаний совпадает с полосой координационно-сорбированной воды на цеолите NaA. Так как термическая стабильность этих полос также оказалась сравнимой, мы полагаем одинаковый вид адсорбционных центров, что, конечно, предполагает перемещение остаточных ионов натрия в цеолите. [28]
Определяющим поглощением для 1 4-хинонов является полоса деформационных колебаний группы СО вблизи 1675 см-1. Наличие в спектре полимера в окисленной форме полосы 1646 см-1 с порогом 1660 см-1 можно объяснить тем, что группы С0 образовавшегося 1 4-хинона находятся в пери-положении по отношению к группе ОН фенола, входящего в состав полимера. Появление полосы с максимумом 1398 см 1, определяющей коЛебания СО групп в области ординарных связей, наблюдается для большинства кетонов, особенно у тюлициклических хинонов. Предполагается, что эта полоса обусловлена каким-то движением карбонильной группы, связанной с остальной частью молекулы. Так как полимер ЭО-7 сульфирован, то в его спектре наблюдается полоса средней интенсивности при 1020 см-1, которую можно объяснить наличием в полимере групп - SO3H в орто-положении по 5тношеник5 к соединяющему бензольные кольца метиленовому мостику. [29]
Громадное усиление ИК-полос vah пРи неизменности полос деформационных колебаний можно непротиворечиво объяснить только вовлечением заряда ( электронов) основания в продольные колебания протона. Эффекты могут быть относительно большими, ибо заряд велик по сравнению с величиной производной d i0 / dQt u для типичных - колебаний свободных молекул. [30]
Страницы: 1 2 3 4