Полоса - симметричное деформационное колебание
Cтраница 1
Полосы валентных и симметричных деформационных колебаний, как правило, обладают высокой интенсивностью. Полосы дважды вырожденных деформационных колебаний имеют среднюю интенсивность. [1]
Положение полос симметричных деформационных колебаний СН3 почти полностью зависит от того, к атому какого элемента присоединена метильная группа. Эта особенность, как и характерное расщепление полосы, которое наблюдается, если к одному и тому же атому присоединено более одной метильной группы, делает эти колебания наиболее ценными для диагностических целей. Недавно были предприняты попытки расширения применимости таких корреляций при изучении небольших смещений частот, происходящих при замене других заместителей у атома X. [2]
 |
Полистиролсульфоновая кислота ( степень сшивания 5 %, 3 сут сульфирования. [3] |
В полистиролсульфоновой кислоте отсутствует полоса симметричного деформационного колебания гидратиро-ванного иона гидроксония. [4]
В спектрах исследованных аминокомплексов платины полоса симметричных деформационных колебаний NH3 в ряде случаев расщеплена на две компоненты, резко отличающиеся друг от друга по интенсивности; в таблице приведена величина Ье, отвечающая более интенсивной компоненте. В спектре транс-диаммина расщепление отсутствует. Препараты иодо - и бромопентамминов и иодохлоротетраммина Pt ( IV) ( в виде нитратов) были любезно предоставлены X. Гильдепгер-шелем; препараты гексаммина и моноаммина - Ю. Н. Кукушкиным, которым авторы выражают глубокую благодарность. Остальные соединения были получены специально для целей настоящей работы. Оценка нижнего предела pKtt [ Rh ( NH3) 6 ] Cl3 содержится в работе X. [5]
В спектрах ди - и трихлор-замещенных эта полоса отсутствует, как и полоса симметричных деформационных колебаний вблизи 7 1 мк. Фенилтри - и фенилметилдихлорсилан дают в области 5 - 10 мк по три полосы. Положение полос связи Si - С6НБ зависит от числа атомов хлора, связанных с углеродом группы СН3 или кремнием. [6]
Бутильная группа - С ( СН3) 3 в спектрах проявляется в виде еще большего расщепления полосы симметричного деформационного колебания метильной группы. Интенсивность первой полосы примерно в два раза больше интенсивности второй полосы. [7]
Хотя возникновение координационной связи между азотом и другими атомами заметно не влияет на полосы валентных и несимметричных деформационных колебаний связи N - НвХН3, полосы симметричных деформационных колебаний связей N - Н, которые появляются в газообразном NH3 в виде дублета около 10 5 ( л, сдвигаются в коротковолновую область. Нельзя предсказать, насколько эта полоса была бы сдвинута при хемосорбции аммиака на катализаторах крекинга. [8]
Анализ ИК-спектров этих полимеров позволяет сделать вывод, что они являются сополимерами этилена с бутеном-1, с содержанием бу-тена-1 в полимерной цепи от 0 1 до 5 мол. В ИК-спектрах полимеров присутствуют полосы симметричных деформационных колебаний СН3 - групп ( 1380 см 1), а также две полосы, обусловленные внеплоскостны-ми деформационными колебаниями групп С - Н при двойных связях: 888 см 1 - винилиденовая, 911 см 1 - винильная. [9]
Анализ ИК-спектров этих полимеров позволяет сделать вывод, что они являются сополимерами этилена с бутеном-1, с содержанием бу-тена-1 в полимерной цепи от 0 1 до 5 мол. В ИК-спектрах полимеров присутствуют полосы симметричных деформационных колебаний СНз-групп ( 1380 см 1), а также две полосы, обусловленные внеплоскостны-ми деформационными колебаниями групп С - - Н при двойных связях: 888 см 1 - - винилиденовая, 911 см 1-винильная. [10]
С симметричными деформационными колебаниями связи С - Н при третичном углероде связывают полосу 1360 - 1330 см-1. В изопропильной группе происходит расщепление полосы симметричного деформационного колебания связей С - Н в группах СН3 на высокочастотную при 1385 - 1380 см-1 к низкочастотную при 1372 - 1366 см-1. Замыкание метиленовой цепи в ненапряженные циклы смещает полосы колебания группы СН2 с 1468 до 1452 см-1. Наиболее характерные деформационные колебания связей Н - СС-Н наблюдаются в области 1000 - 800 см-1. Обычно считают, что довольно интенсивная полоса при 965 - 970 см-1 характеризует транс-соединение. [11]
Кроме того, полярные заместители часто снижают интенсивность полос валентных колебаний связей С - Н, однако в диапазоне полос, обусловленных деформационными колебаниями, может оказаться справедливой обратная закономерность. Например, в спектре ацетили-рованного соединения полоса симметричного деформационного колебания связи С - Н метальной группы, обычно располагающаяся около 1375 см 1, сдвигается к 1360 см 1, а ее интенсивность возрастает. Аналогичный эффект наблюдается для симметричных деформационных колебаний в метиленовой группе, связанной с полярной функциональной группой. [12]
Это отнесение подтвердило данные тех же авторов для соединений, рассмотренных выше, но мало применимо для целей идентификации. Принимая во внимание очень малую интенсивность обертон-ной полосы ароматических соединений при 2735 см-1, по-видимому, можно считать, что любые полосы этого происхождения отстоят слишком далеко от фундаментальных СН-частот, чтобы иметь сколько-нибудь повышенную интенсивность за счет перераспределения ее при резонансе Ферми. Казалось бы, поэтому приведенные выше специальные корреляции применимы только для структур типа ОСН3 и NCHs, а также, в меньшей степени, для ароматических СН3 - производных. Соединения, содержащие группу СН3СО, потенциально могут давать обертоны деформационных колебаний в области характеристических X - Н - частот. Однако заметно меньшие интенсивности всех полос валентных колебаний СН метильной группы у таких соединений делают мало вероятным значительное повышение интенсивности обертонов за счет резонанса Ферми. Наилучшим методом идентификации этой группы в простых соединениях остается метод сравнения относительной интенсивности полосы валентных колебаний СН и полос симметричных деформационных колебаний метильной группы, так как интенсивность первой в десять раз меньше ее обычной интенсивности, тогда как интенсивность последних соответственно выше. [13]
Страницы: 1