Полоса - неплоское деформационное колебание
Cтраница 1
Полоса неплоского деформационного колебания 00 - Н в Н - гидро-перекисях имеет небольшую интенсивность, особенно в ГПт-Б. Так как, кроме того, для других классов ассоциированных соединений известно, что при дейтерировании интенсивность соответствующего колебания уменьшается примерно в два раза, то неудивительно, что в спектрах D-гидроперекисей интенсивность полосы неплоского деформационного колебания 00 - Н мала. [1]
Полосы неплоских деформационных колебаний СН очень характеристичны. [2]
Можно считать, что отождествление полосы неплоского деформационного колебания N - Н N-замещенных амидов, участвующих в Н - связи, по-видимому, вполне надежно. Связь приводит к значительному увеличению частоты этого колебания и к расширению полосы поглощения. [3]
Наибольшие различия, заключающиеся в расщеплении полосы неплоского деформационного колебания V2 ( В %) и появлении слабой полосы vi в решетках типа арагонита, обусловлены неодинаковой локальной симметрией С0 - в указанных решетках. [4]
В литературе пока не имеется надежных данных относительно полосы неплоского деформационного колебания 00 - Н в органических гидроперекисях. Лишь для Н - ГПи-ПБ А. В. Карякиным и другими [4] показано, что полоса поглощения около 840 см 1 в ИК-спектре и спектре комбинационного рассеяния обусловлена неплоскими колебаниями атома водорода гидроперекисной группы. Этот вывод был распространен и на другие гидроперекиси, поскольку в ИК-спектрах их имеется полоса поглощения в области 810 - 840 см 1, интенсивность которой пропорциональна содержанию гидроперекиси в растворах. [5]
При идентификации характера замещения в гетероциклических ароматических соединениях по полосам неплоских деформационных колебаний СН ( табл. 3) гетероатом рассматривают как дополнительный заместитель. [6]
Обе рассматриваемые здесь полосы имеют постоянную интенсивность, если учитывать молекулярный вес, что характерно для полос неплоских деформационных колебаний СН при двойной связи. Для количественных исследований используется обычно полоса 910 слг1, так как из этих двух полос она наиболее удобна для анализа полимеров и углеводородов на содержание олефиноз. [7]
У ароматических соединений, изучавшихся Юнгом [2], частоты валентных колебаний связей СС кольца имеют обычные значения 1595 и 1493 см-1; полосы неплоских деформационных колебаний связей СН в длинноволновой области также не отличаются от обычных. Остальные полосы подробно не изучались, но, помимо указанных полос и полос при 1429 и 1124 см-1, относящихся к связи Si - С6Н5, Юнг я др. [2] отмечают, что у всех изученных ими ароматических соединений неизменно наблюдались полосы 1190, 1031 и 996 см-1, которые, возможно, связаны с ароматическим кольцом. [8]
Сравнение спектров ( C6H6) 2Ti ( OCOR) 2 со спектром ( C5H6) 2TiCl2 показывает отсутствие заметного изменения в положении полосы неплоских деформационных колебаний С - Н - связей циклопентадиенилъных колеЦ с изменением характера присоединенных к центральному атому лигандов. Это, по-видимому, объясняется более слабыми электронодонорными свойствами ацетоксигрупп по сравнению с алкоксигруппами. Кроме того, влияние лиганда в этих соединениях распределяется на два циклопента-диенильных кольца и слабее проявляется в колебаниях каждой С - Н - связи. [9]
В частности, при уменьшении числа электроноакцепторных атомов галогена в соединениях ЦПД-Т1 ( ОК) пНа13 - п растет выход ферроцена при их взаимодействии с Fe2 и выход циклопентадиена при алкоголизе этих веществ; по данным ПМР высокого разрешения, увеличивается экранирование протонов ЦПД-кольца, а полоса неплоских деформационных колебаний С - Н - связи в ЦПД-кольце сдвигается в длинноволновую область. [10]
Полоса неплоского деформационного колебания 00 - Н в Н - гидро-перекисях имеет небольшую интенсивность, особенно в ГПт-Б. Так как, кроме того, для других классов ассоциированных соединений известно, что при дейтерировании интенсивность соответствующего колебания уменьшается примерно в два раза, то неудивительно, что в спектрах D-гидроперекисей интенсивность полосы неплоского деформационного колебания 00 - Н мала. [11]
 |
Корреляционная диаграмма отнесений низкочастотных колебаний. [12] |
Интенсивность наиболее низкочастотной полосы ( 64 или Ь2и) больше зависит от массы заместителей X и Y, чем интенсивность других полос. Если в грубом приближении рассматривать молекулы как линейные системы X-Y-Z, где X и Z - атомы галогенов, a Y имеет массу 76, то можно показать, что частота деформационного колебания обратно пропорциональна приведенной массе ( т) системы. Зависимость интегральной интенсивности А от 1т оказалась линейной; этот факт был интерпретирован как дополнительное подтверждение правильности отнесения полосы неплоского деформационного колебания. В длинноволновой инфракрасной области исследовались также пара-производные толуола и нитробензола, для которых получено отнесение частот и составлены корреляционные диаграммы. Нарасимхам и Нильсен ( 1956) полностью интерпретировали колебательный спектр орто-фторхлорбензола. [13]
Страницы: 1