Полоса - мономер
Cтраница 2
 |
Спектры растворов пиноцианола. [16] |
Помимо взаимодействий с растворителем, изменения в спектре могут вызывать взаимодействия растворенных молекул между собой. Закон Бугера строго выполняется только для таких разбавленных растворов, где подобные взаимодействия исключены. Часто, особенно среди красителей, наблюдаются концентрационные эффекты: при высоких концентрациях наблюдается спектр димеров и других олигомеров, гипсохромные или батохромные сдвиги полос поглощения и новые полосы, которые могут отличаться от полос мономера на 100 нм. [17]
При интерпретации полученных результатов необходимо иметь в виду, что регистрируемое изменение поглощения света связано, во-первых, с изменением концентрации диые-ров и мономеров за счет протекания исследуемого процесса и, во-вторых, с возрастанием плотности. Кроме того, необходимо предусмотреть возможность изменения коэффициента поглощения при повышении температуры. Полученные результаты показывают, что в исследуемом интервале длин волн вклад излучения ( на полосах мономера и димера) незначителен. [18]
 |
Электронный спектр поглощения хлорофилла а ( 1 и хлорофилла Ь ( 2. [19] |
Известно, что хлорофилл а образует с водой комплексы разного состава. При концентрации хлорофилла а 1ЫО-5 моль / л в спирто-водной смеси 1: 2 происходит только заметное понижение интенсивности длинноволновой полосы поглощения, полоса Соре изменяется очень мало. При понижении концентрации спирта до 10 % появляется выраженный максимум при 720 нм, кривые спектров проходят через изобестическую точку, основной максимум при 671 нм смещается до 677 нм. Наблюдаются изменения и других полос. Эти изменения в спектрах отражают димеризацию и дальнейшую полимеризацию в растворе красителя; максимум в спектре при 671 нм относят к полосе мономера, 677 нм - димера, 720 нм - к сложным агрегатам. [20]
В разбавленном растворе среднее расстояние между моле - улами слишком велико для того, чтобы за время жизни возбужденных молекул заметная доля их смогла встретить другие молекулы этого же вещества. Поэтому в разбавленных растворах эксимеры получаются лишь в незначительной степени. Однако если пары ароматических колец соединены цепочкой насыщенных атомов углерода, то вероятность встречи между кольцами резко возрастает и можно ожидать, что эксимерное испускание будет наблюдаться даже в сильно разбавленных растворах. Это заключение было подтверждено в опытах Хи-раямы [273], который исследовал спектры флуоресценции разбавленных растворов дифенил - и трифенилалканов. Он установил, что когда фенильные группы разделены цепочкой из трех атомов углерода ( как, например, в 1 3-дифенилпропане и 1 3 5-трифенилпентане), то наблюдается эксимерное испускание, и объяснил это тем, что в таких соединениях бензольные кольца легко могут принять конфигурацию, благоприятствующую образованию эксимеров. Так, спектры поглощения изотактического и атактического полистирола в 1 2-дихлорэтане; совершенно идентичны спектру толуола. Спектры испускания, разбавленных растворов толуола и атактических полимеров; также одинаковы и содержат только полосу мономера в области 290 нм. Однако в спектре испускания изотактического полистирола появляется полоса 324 нм, близкая к полосе 320 нм, испускаемой эксимерами толуола в его концентрированных растворах. Авторы [274] предположили, что каждая фенильная; группа может давать эксимер с любым из своих ближайших соседей. [21]
Страницы: 1 2