Cтраница 2
С - Н для бутенилкарбониевого иона в области ниже 3000 см 1, где обычно находят полосы поглощения валентных колебаний С - Н при насыщенных атомах углерода. В этой работе отмечается, что так как полосы поглощения валентных колебаний связи С - Н при ненасыщенных атомах углерода обычно находят в области выше 3000 см 1, отнесение для нейтральных углеводородов не является безусловно правильным в случае заряженных адсорбированных частиц. [16]
В сложных органических лигандах полосы колебания связей С-S часто перекрываются с полосами лигандов. В этой ситуации способ координации роданидной группы можно выявить по интегральной интенсивности полосы поглощения валентного колебания связи С-N, которая в зависимости от способа координации роданидного лиганда к иону металла различается весьма существенно. Так, для соединений с N-связанной роданидной группой она примерно в три раза выше, чем для соединений с S-связанной. [17]
Обычный тефлон не содержит на поверхности активных функциональных групп. В спектре тефлона, обработанного раствором натрия в жидком аммиаке, наблюдаются, кроме того, полосы поглощения валентных колебаний связи NH поверхностных соединений. В спектре тефлона, обработанного ацетатом калия, наблюдается в основном сильная полоса поглощения сопряженных связей. [18]
Он отметил, что это не является неожиданным, поскольку известно, что растворители оказывают большое влияние на молярные интенсивности растворенных веществ. Так, например, полоса поглощения валентных колебаний связи С - Н в хлороформе, растворенном в четыреххлористом углероде, имеет величину молярной интенсивности 174 моль 1-л-см 2, хотя для чистого хлороформа молярная интенсивность этой полосы составляет 407 моль 1 - л - см-2. Иногда различные полосы в ИК-спектре одной и той же молекулы изменяют свою интенсивность при адсорбции по-разному. Кроме того, наблюдалось как линейное, так и нелинейное изменение коэффициентов экстинкции с заполнением поверхности. Для некоторых систем изменения интенсивности были приписаны влиянию на адсорбированные молекулы поля поверхности, которое может быть весьма большим. В общем интенсивности полос не следует использовать как меру заполнения поверхности без подробных данных о характере изменения коэффициентов экстинкции с заполнением поверхности. [19]
В работе [46] при использовании лазера для возбуждения спектра комбинационного рассеяния адсорбированного силика-гелем ацетальдегида установлено образование паральдегида. Наблюдаемое при адсорбции кремнеземами смещение полосы поглощения валентного колебания карбонильной группы в сторону меньших частот на 30 см-1 в работе [44] объясняется ослаблением этой связи вследствие образования водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. Смещение приблизительно на такую же величину полосы поглощения валентного колебания альдегидной группы СН объясняется уменьшением альдегидного характера этой группы вследствие ослабления карбонильной связи, а не взаимодействием группы СН альдегида с поверхностными атомами кислорода кремнезема. Считается также [43, 44], что взаимодействие кетонов с поверхностью чистого кремнезема осуществляется только путем образования водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. Небольшое плечо у полосы поглощения валентных колебаний карбонильной группы адсорбированных кетонов объясняется наложением полосы поглощения валентных колебаний связи СС. На этом основании считается, что при адсорбции кетонов происходит слабая энолизация адсорбированных молекул. [20]
ССН, очевидно, потому, что в результате адсорбции двойные связи исчезали. Там же отмечено уширение полос поглощения в области валентных колебаний ОН-групп. Полосы поглощения, характерные для олефиновых структур, в спектре и в этом случае обнаружены не были. Адсорбция продукта реакции алкилирования - изооктана - привела к снижению интенсивности полосы при 3640 см При этом в области 3000 - 2800 см 1 наблюдались полосы поглощения валентных колебаний связей С - Н, характерных для парафиновых углеводородов. [21]