Полоса - поглощение - валентное колебание - карбонильная группа
Cтраница 1
Полосы поглощения валентных колебаний карбонильной группы в сложных эфирах, лактонах, ацилгалогенидах и ангидридах карбоновых кислот находятся при больших волновых числах, чем полосы поглощения простых альдегидов и кетонов. [1]
 |
Спектр валентных колебаний СО ацетона, адсорбированного цеолитами NaX ( а и СаХ ( 6. [2] |
Положение полосы поглощения валентных колебаний карбонильных групп СО ацетона чувствительно к типу обменного катиона. Наиболее чувствительной к типу одновалентного катиона является средняя полоса поглощения. [3]
Положение полосы поглощения валентных колебаний карбонильной группы сложных эфиров отражает характер ее двоесвязанности. [4]
Недиссоциированная олеиновая кислота имеет полосу поглощения валентных колебаний карбонильных групп при 1760 см 1, в то время как ион олеата дает полосу антисимметричных валентных колебаний углерод - кислород при 1560 см-г. Симметричное валентное колебание карбоксильного иона имеет полосу поглощения при более низких частотах, и она обычно значительно слабее. Френчем и сотрудниками не было сделано никакого отнесения последнего колебания. [5]
Определение концентрации раствора ( например, его мольной доли х) производится по полосе поглощения определенной функциональной группы в молекуле, например при исследовании кар-бонилсодержащих полимеров [7-9] - по полосе поглощения валентного колебания карбонильной группы. [6]
В работе [46] при использовании лазера для возбуждения спектра комбинационного рассеяния адсорбированного силика-гелем ацетальдегида установлено образование паральдегида. Наблюдаемое при адсорбции кремнеземами смещение полосы поглощения валентного колебания карбонильной группы в сторону меньших частот на 30 см-1 в работе [44] объясняется ослаблением этой связи вследствие образования водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. Смещение приблизительно на такую же величину полосы поглощения валентного колебания альдегидной группы СН объясняется уменьшением альдегидного характера этой группы вследствие ослабления карбонильной связи, а не взаимодействием группы СН альдегида с поверхностными атомами кислорода кремнезема. Считается также [43, 44], что взаимодействие кетонов с поверхностью чистого кремнезема осуществляется только путем образования водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. Небольшое плечо у полосы поглощения валентных колебаний карбонильной группы адсорбированных кетонов объясняется наложением полосы поглощения валентных колебаний связи СС. На этом основании считается, что при адсорбции кетонов происходит слабая энолизация адсорбированных молекул. [7]
Использование азотистых оснований в качестве индикаторов кислотности ( например, аммиака, пиридина) затрудняет получение информации о силе центров и распределении молекул по центрам кислотности одного типа. Использование карбонилсодержащих соединений для определения силы кислотности апротонных центров основано на существовании зависимости смещения полосы поглощения валентного колебания карбонильной группы от электроотрицательности галогена в соответствующих комплексах. [8]
В работе [46] при использовании лазера для возбуждения спектра комбинационного рассеяния адсорбированного силика-гелем ацетальдегида установлено образование паральдегида. Наблюдаемое при адсорбции кремнеземами смещение полосы поглощения валентного колебания карбонильной группы в сторону меньших частот на 30 см-1 в работе [44] объясняется ослаблением этой связи вследствие образования водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. Смещение приблизительно на такую же величину полосы поглощения валентного колебания альдегидной группы СН объясняется уменьшением альдегидного характера этой группы вследствие ослабления карбонильной связи, а не взаимодействием группы СН альдегида с поверхностными атомами кислорода кремнезема. Считается также [43, 44], что взаимодействие кетонов с поверхностью чистого кремнезема осуществляется только путем образования водородной связи с поверхностными гидроксильными группами. Небольшое плечо у полосы поглощения валентных колебаний карбонильной группы адсорбированных кетонов объясняется наложением полосы поглощения валентных колебаний связи СС. На этом основании считается, что при адсорбции кетонов происходит слабая энолизация адсорбированных молекул. [9]
В работах [93, 94] исследовано взаимодействие активных функциональных групп адсорбированных из растворов макромолекул полиалкилметакрилатов разного строения и молекулярного веса с гидроксильными группами поверхности кабосила. В качестве полимеров в этой работе были выбраны полилаурил-метакрилат ( ПЛМА), содержащий в углеводородной цепи карбонильную группу, и сополимер полиалкилметакрилата и винил-ииролидона ( ПАМ-ВП), содержащий, кроме карбонильной, другую активную функциональную группу в виде кольца пиролидс-на. Коэффициенты экстинкции карбонильных групп макромолекул, взаимодействующих с поверхностными гидроксильными группами, были определены путем исследования спектра адсорбированных из раствора на аэросиле модельных молекул - сложных эфиров ( н-додецилизобутирата, ди-н-додецил - 3 3-ди-метилглютарата), моделирующих сегменты исследуемых полимеров. При адсорбции ПЛМА на кабосиле наряду с полосой поглощения валентных колебаний свободных карбонильных групп полимера ( 1736 см-1, рис. 106) наблюдалось плечо со стороны низких частот ( 1714 слг1), обусловленное карбонильными группами полимера, взаимодействующими с гидроксильными группами поверхности аэросила. [10]
Страницы: 1