Полоса - поглощение - соединение
Cтраница 1
Полосы поглощения соединений с двойными несопряженными связями, как правило, малоинтенсивны, и их невозможно использовать для анализа. [1]
Если полоса поглощения соединения смещается при увеличении полярности растворителя к более длинным волнам ( меньшим волновым числам), то говорят о положительной сольвато-хромии. [2]
Изложенное объясняет более ярко выраженный гипсохромный сдвиг хиноновых и бензофеноновых полос поглощения соединения XXIII по сравнению с XXIV. Первое из них фиолетового цвета, тогда как второе - синее. [3]
Из таблицы видно, что в большинстве случаев полосы поглощения соединений элементов высшей валентности смещены в область более коротких длин волн по сравнению с соединениями, содержащими тот же элемент в высшем валентном состоянии. [4]
Адсорбция при 350 - 400 С сопровождается появлением молекул спирта, образующих координационную связь с поверхностным атомом алюминия. Начиная с температуры 350 С в спектре наблюдаются полосы поглощения поверхностных ацетатоподобных соединений. [5]
Полуширины полос поглощения хемосорбированных соединений азота и окиси углерода составляли приблизительно 21 см-г. Величины молярных интегральных интенсивностей, рассчитанные для этих полос поглощения, имеют значение 39 600 молъ-1 - л-см-2. Они относятся к числу наиболее интенсивных полос, известных из литературы по инфракрасным спектрам. [6]
В спектре связанного в комплекс железа ( комплексона-та) имеется четкий максимум поглощения XMaKc256 - f - 263 нм. В табл. 3 приведены данные по определению полос поглощения соединений железа в котловых водах. [7]
Спектрофотометрия ( спектроскопия в видимой и УФ-областях спектра) основана на измерении интенсивности поглощения того или иного соединения. Органические вещества определяют по собственной окраске или по поглощению света продуктами их аналитических реакций. Электронные спектры, как правило, не являются характеристичными, и часто полосы поглощения соединений разных классов лежат в одной области. При анализе объекта, содержащего только одно соединение, или при определении вещества, обладающего весьма отличными от других характеристиками, Спектрофотометрия очень удобна вследствие ее простоты и высокой чувствительности. Однако при исследовании смесей веществ нехарактеристичность электронных спектров осложняет применение метода. Очевидно, что эти трудности гораздо больше при определении веществ по их собственной окраске. [8]
 |
Спектры аэросила, обработанного Cl2HSiCH2CHCH2. [9] |
Сложная структура модифицирующего слоя получается при обработке поверхности кремнеземов соединениями, содержащими двойную связь. Обработка образца в вакууме при 350 С приводит к практически полному удалению этого поверхностного соединения. В спектре наблюдаются также две интенсивные полосы поглощения 2192 и 2262 см 1, лежащие в области полос поглощения соединений с тройной связью. Обработка модифицированного аэросила бромом удаляет эти полосы, что также свидетельствует о принадлежности их к ненасыщенным связям. [10]
В то же время для количественных определений метод ИК-спектроскопии используется значительно реже. Это обстоятельство во многом объясняется тем фактом, что подавляющее большинство химических соединений имеет большое количество собственных полос поглощения, которые обычно полностью или частично перекрывают полосы поглощения примесных соединений и, как правило, не дают возможности определять 5 % примеси. С другой стороны, если примесь имеет интенсивную полосу поглощения в ИК-области, где основное вещество не имеет собственных полос поглощения при толщине слоя 0 1 - 10 см, возможно прямое определение примеси с чувствительностью 10 - 3 - 10 - 5 % вес. Таким образом, проблема использования метода ИК-спектроскопии для высокочувствительного определения примесей в химических соединениях сводится к переводу примеси из анализируемого вещества в подходящий растворитель, который прозрачен в области поглощения примеси и может использоваться для измерений в толстом слое. Очевидно, более простым и эффек тивным методом перевода примесей из анализируемых систем в органические растворители является метод жидкостной экстракции. Следует, однако, отметить, что число органических растворителей, позволяющих работать со слоями толщиной 0 1 - 10 см в ИК-области, крайне ограничено. [11]
Увеличение количества адсорбированной кислоты сопровождается уменьшением интенсивности полос обоих типов. Повышение температуры до 100 С увеличивает концентрацию ацетата и снижает концентрацию адсорбированной кислоты. Обработка при 350 С вызывает дальнейшее снижение интенсивности полос поглощения, принадлежащих уксусной кислоте. Гидроксильные группы в спектре не проявляются, а после повышения температуры до 400 С в спектре остаются только полосы поглощения ацетатных соединений. В идентичных условиях в спектре кислоты, адсорбированной на цеолите NaY, полос, принадлежащих ацетатным соединениям, не обнаружено. Установлено, что ацетатные группировки присутствуют на поверхности аморфного алюмосиликата, но отсутствуют на си-ликагеле. [12]
Исследование ИК спектров большого числа органических соединений показало, что одни и те же функциональные группы, входящие в их состав, имеют практически одни и те же частоты колебаний. Такие группы отличаются определенной автономностью и ведут себя независимо от остальной части молекулы. Соответствующие им частоты колебания называют характеристическими ( см. Приложение, табл. 1) и используют для индентификации функциональных групп. К таким колебаниям относятся, например, валентные колебания связей СО ( 1740 - 1720 см 1), СС ( 1680 - 1620 см 1), С - Н ( 3100 - 2850 см 1), О - Н ( 3600 - 3200 см 1) и др. Сравнение полос поглощения ( частот колебаний) исследуемого вещества с полосами поглощения соединений, строение которых установлено ранее, позволяет определить структуру нового вещества. Особый интерес представляет область 1500 - 700 см 1, в которой содержится большое число полос, отвечающих, в основном, деформационным и некоторым валентным колебаниям. Характер спектра в этом интервале частот существенно изменяется даже при небольших изменениях в структуре соединений. [13]
Указанная выше аналогия спектров соединений I-III и спектров соответствующих ароматических углеводородов не является неожиданной. Причина ее, очевидно, заключается в наличии в циклах с гетероатомами л-электронов, обусловливающих ароматичность соединения. Вместе с тем, сходство электронных спектров рассматриваемых гетероциклических соединений со спектрам: я ароматических углеводородов непосредственно свидетельствует об образовании в молекулах этих соединений единого зт-электронного облака, что дает основание ожидать известную выравнен-ность связей в гетеропикле. В то же время, как видно из сравнения спектров, индивидуальность гетероатомов подавляется при этом лишь частично. Так, например, смещение в длинноволновую сторону полос поглощения соединения II по сравнению со смещением полос поглощения соединения III ( у длинноволновой полосы смещение обратное) и некоторое повышение интенсивности полос, по-видимому, можно объяснить изменением степени сопряжения в зависимости от расположения атомов азота и серы тиазольного цикла по отношению к остальной части молекулы. [14]
Указанная выше аналогия спектров соединений I-III и спектров соответствующих ароматических углеводородов не является неожиданной. Причина ее, очевидно, заключается в наличии в циклах с гетероатомами л-электронов, обусловливающих ароматичность соединения. Вместе с тем, сходство электронных спектров рассматриваемых гетероциклических соединений со спектрам: я ароматических углеводородов непосредственно свидетельствует об образовании в молекулах этих соединений единого зт-электронного облака, что дает основание ожидать известную выравнен-ность связей в гетеропикле. В то же время, как видно из сравнения спектров, индивидуальность гетероатомов подавляется при этом лишь частично. Так, например, смещение в длинноволновую сторону полос поглощения соединения II по сравнению со смещением полос поглощения соединения III ( у длинноволновой полосы смещение обратное) и некоторое повышение интенсивности полос, по-видимому, можно объяснить изменением степени сопряжения в зависимости от расположения атомов азота и серы тиазольного цикла по отношению к остальной части молекулы. [15]
Страницы: 1