Полоса - интенсивное поглощение
Cтраница 1
Полоса интенсивного поглощения диостерина-I при 313 5 mji, повиди-мому, указывает на наличие системы диенолона или триендиола. Однако любая из этих структур противоречила бы указанию Инхоффена на то, что эти соединения неспособны ацетилироваться. В то же время Раджа-гопалану удалось получить монобензоат, представляющий собой изомер бензоата диостерина - Н, образующийся при действии бензоата натрия в спиртовом растворе на 4 6-дибромхолестенон ( IX) и, как показывает инфракрасный спектр, не содержащий свободных неацетилированных гидроксильных групп. Инфракрасный спектр указывает далее на то, что в диостерине-I и в диостерине - П имеются гидроксильная группа и группировка а [ 3-непредельного кетона. [1]
 |
Инфракрасный спектр поглощения андростерона ( в сероуглероде. [2] |
Монокетоны стероидного ряда характеризуются полосой весьма интенсивного поглощения, зависящей до некоторой степени от положения карбонильных групп в молекуле. [3]
Так, щавелевая кислота дает полосу интенсивного поглощения при 3710 - 1690 см-1, малоновая - две полосы при 1740 и 1710 см. - 1, янтарная - резкую при 1700 и слабую - при 1780 с. Наличие свободной гидроксильной группы в спиртах обусловливает возникновение узкой полосы 3650 - 3590 ел-1; однако, если эта группа связана водородной связью с другой молекулой, полоса сдвигается в сторону более длинных волн - до 3550 - 3450 см-1. [4]
Им в спектре чаще всего соответствуют полосы интенсивного поглощения. В отличие от них электронные переходы с изменением спина ( например, синглет-триплетные) запрещены. В фотометрическом анализе за поглощение аналитических форм ответственны именно переходы без изменения спина. Теоретическое рассмотрение спектров поглощения сложно и не всегда осуществимо, поэтому при химико-аналитическом использования электронных спектров, как правило, исходят из эмпирически полученного материала. [5]
Аномальная дисперсия наблюдается в областях частот, соответствующих полосам интенсивного поглощения света в данной среде. Например, у обычного стекла эти полосы находятся в инфракрасной и ультрафиолетовой частях спектра. [6]
Оценить образующуюся ыс-виниленовую ненасыщенность трудно, поскольку в ИК-спектре полиэтилена имеется полоса интенсивного поглощения, лежащая в области между 13 5 и 14 2 мк; она затеняет полосу поглощения ыс-виниленовой двойной связи при 14 8 мк. Эта довольно широкая полоса поглощения перекрывает указанную выше область ИК-спектра. Более того58 80, коэффициент экстинкции в этой полосе составляет лишь 0 61 от коэффициента экстинкции гранс-виниленовой группы при 10 35 мк. При облучении полиэтилена обычно пренебрегают любой С-ненасыщен-ностью, которая может образоваться. Высокая степень кристалличности линейных полиэтиленов, вероятно, способствует образованию гранс-винилено-вой, а не мс-виниленовой ненасыщенности, поскольку для образования чис-ненасыщенности требуется более значительное изменение кристаллической структуры. [7]
Оценить образующуюся цис-виниленовую ненасыщенность трудно, поскольку и ИК-спектре полиэтилена имеется полоса интенсивного поглощения, лежащая в области между 13 5 и 14 2 ж / с; она затеняет полосу поглощения ц с-виниленовой двойной связи при 14 8 мк. Эта довольно широкая полоса поглощения перекрывает указанную выше область ИК-спектра. Более того58 60, коэффициент экстинкции в этой полосе составляет лишь 0 61 от коэффициента экстинкции гранс-виниленовой группы при 10 35 мк. При облучении полиэтилена обычно пренебрегают любой 1 ( с-ненасыщен-ностью, которая может образоваться. Высокая степень кристалличности линейных полиэтиленов, вероятно, способствует образованию гранс-винилено-вой, а не чис-виниленовой ненасыщенности, поскольку для образования цыс-ненасыщенности требуется более значительное изменение кристаллической структуры. [8]
Оценить образующуюся цыс-виниленовую ненасыщенность трудно, поскольку и ИК-спектре полиэтилена имеется полоса интенсивного поглощения, лежащая в области между 13 5 и 14 2 мк; она затеняет полосу поглощения цмс-виниленовой двойкой связи при 14 8 мк. Эта довольно широкая полоса поглощения перекрывает указанную выше область ИК-спектра. Более того58 - 60, коэффициент экстинкции в этой полосе составляет лишь 0 61 от коэффициента экстинкции гранс-виниленовой группы при 10 35 мк. При облучении полиэтилена обычно пренебрегают любой цис-ненасыщен-ностью, которая может образоваться. Высокая степень кристалличности линейных полиэтиленов, вероятно, способствует образовачию гранс-винилено-вой, а не ц с-виниленовой ненасыщенности, поскольку для образования цмс-ненасыщенности требуется более значительное изменение кристаллической структуры. [9]
Однако, если две хромофорные группы разделены лишь одной ординарной связью ( сопряженная система), спектр резко меняется, таккакя-электрон-ная система распространяется по меньшей мере на 4 атома. У сопряженных хромофорных групп полоса интенсивного поглощения ( я - - - я - переход), как правило, смещается на 15 - 45 ммк в сторону длинных волн по сравнению с простым несопряженным хромофором. Полоса слабого поглощения ( переход п - я) ряда хромофорных групп также смещается приблизительно на 30 ммк к длинным волнам, и иногда ее не удается обнаружить, так как она перекрывается полосой с большим коэффициентом экстинкции. [10]
С целью уменьшения погрешностей используется способ сравнения поглощения исследуемым газом излучения в двух участках спектра. При этом длины волн подбираются так, чтобы одна из них ( К) находилась в полосе интенсивного поглощения водяным паром, а вторая ( Хг), достаточно близкая к первой ( для получения примерно одинакового влияния других факторов, помимо влажности), - вне этой полосы. [11]
Соединения обычных элементов также довольно часто окрашены. Однако они имеют оттенки желтого, оранжевого, красного и коричневого цветов, и если рассмотреть их спектры поглощения, то оказывается, что для них характерны полосы интенсивного поглощения в ультрафиолетовой области, а в видимом диапазоне интенсивность уменьшается. Спектры этих соединений обусловлены переносом заряда. [12]
На реальную величину поглощения влияют следующие факторыг геометрическая длина пути, температура, давление газа, наличие-посторонних примесей. Поэтому пользуются функцией поглощения, полученной экспериментально. Длину волн подбирают так, чтобы первая из них находилась в полосе интенсивного поглощения водяным паром, а вторая, достаточно близкая к первой, - вне этой полосы. Величину поглощения обычно измеряют по положению оптического клина, компенсирующего изменение интенсивности излучения в измерительном канале прибора. [13]
Страницы: 1