Cтраница 1
Полосы Свана представляют собой весьма отчетливую систему в зеленой части спектра. Полосы оттенены в фиолетовую сторону и располагаются в легко различимые диагональные серии. Наиболее интенсивные серии начинаются полосами ( 1, 0), ( 0, 0) и ( О, 1), канты которых лежат соответственно при 4737 1, 5165 2 и 5635, 5 А. [1]
Причина интенсивного излучения полос Свана пламенами углеводородов до сих пор не вполне ясна. В случае пламен более высоких углеводородов и особенно в случае ацетилена, в пламени которого излучение этих полос особенно сильно, можно предположить, что имеет место термический распад ( крекинг) углеводорода. [2]
Измерение эффективной колебательной температуры по полосам Свана аналогично измерению вращательной температуры. Но здесь возникают затруднения вследствие зависимости чувствительности фотопластинки от длины волны - полосы Свана расположены в видимой области спектра, где чувствительность фотоэмульсии очень неравномерная. [3]
При не очень обильной подаче воздуха в спектре внутреннего конуса наиболее интенсивны полосы Свана, достаточно интенсивны также полосы СН, а интенсивность полос углеводородного пламени не очень велика. При избытке воздуха полосы Свана менее интенсивны; с их ослаблением связана перемена окраски внутреннего конуса от сине-зеленой до сине-фиолетовой. В сильно обогащенном воздухом пламени интенсивность полос СН остается большой, а полос углеводородного пламени - средней. Автор и Вольфхард [ 112 а ] недавно изучили пламена нескольких различных углеводородов при очень низких давлениях. В этих условиях зона реакции, соответствующая внутреннему конусу, значительно шире; можно было добиться того, чтобы она имела не конусообразную, а плоскую форму. [4]
Большое число полосатых спектров в видимой и ультрафиолетовой областях спектра, как, например, хорошо известная система полос Свана, обнаруживаемая во внутреннем конусе бунзеновского пламени, имеет характерную структуру. Система состоит из некоторого числа полос, обладающих резкими краями, или кантами, с одной стороны и оттененных с другой. [5]
![]() |
Изменение состава по длине бедного кислородно-ацетиленового пламени при низком давлении. [6] |
Спектры ацетиленовых пламен подобны спектрам пламен большинства углеводородов [56], однако в горячих ацетиленовых пламенах они наблюдаются гораздо более отчетливо. Полосы Свана, образующие компактную систему в зеленой области спектра, принадлежат радикалу С. Канты наиболее интенсивных полос расположены при 4737 1, 5165 2 и 5635 5 А. Полосы состоят из jP - и Д - ветвей, а линии их тонкой структуры являются триплетными. В спектре С2 имеются и менее интенсивные системы полос. Полосы ее не имеют кантов и начинаются при 2313 7 А. Полосы этой системы имеют кант только с одной стороны. [7]
При не очень обильной подаче воздуха в спектре внутреннего конуса наиболее интенсивны полосы Свана, достаточно интенсивны также полосы СН, а интенсивность полос углеводородного пламени не очень велика. При избытке воздуха полосы Свана менее интенсивны; с их ослаблением связана перемена окраски внутреннего конуса от сине-зеленой до сине-фиолетовой. В сильно обогащенном воздухом пламени интенсивность полос СН остается большой, а полос углеводородного пламени - средней. Автор и Вольфхард [ 112 а ] недавно изучили пламена нескольких различных углеводородов при очень низких давлениях. В этих условиях зона реакции, соответствующая внутреннему конусу, значительно шире; можно было добиться того, чтобы она имела не конусообразную, а плоскую форму. [8]
Измерение эффективной колебательной температуры по полосам Свана аналогично измерению вращательной температуры. Но здесь возникают затруднения вследствие зависимости чувствительности фотопластинки от длины волны - полосы Свана расположены в видимой области спектра, где чувствительность фотоэмульсии очень неравномерная. [9]
Почти несветящееся пламя, которое получается при ограниченной подаче воздуха, представляет собой в действительности результат совмещения внутреннего и внешнего конусов. В спектре его преобладают полосы ОН, кроме того, имеют заметную интенсивность спектр пламени окиси углерода, полос СН и полосы Свана. Последние обычно не наблюдаются в спектре настоящего внешнего конуса, хотя полосы СН и полосы углеводородного пламени могут быть обнаружены при определенных условиях, особенно в охлажденных пламенах. [10]
![]() |
Схема уровней энергии молекулы С2. [11] |
Это отнесение основывалось на том, что система Свана легко наблюдается в спектрах поглощения. Оно подтверждалось также опытами Робинсона иМзк - Карти [ 3459а ], в которых молекулы С3 замораживались в матрице инертного газа при температуре 4 2 К, и в течение нескольких часов в спектре поглощения наблюдались полосы Свана с постоянной интенсивностью. [12]
Были изучены [74] спектры излучения пламен, образованных ацетиленом и атомарным азотом. Пламена этого типа, образованные ацетиленом, значительно ярче, чем пламена других углеводородов и сравнимы по яркости с наиболее яркими пламенами хлорированных углеводородов. В таких пламенах обнаруживается яркая система полос CN в красной и фиолетовой областях с максимумами при 4500, 4200, 3900 и 3600 А, полоса СН ( кант при Я 4315 А), полосы Свана 5165 и 4737 А и полосы NH 3360 и 3370 А. В спектре имеются также неидентифицированные полосы в области 3290 А, характерной только для атомов С и N. [14]
Хси и Тауненд [148] нашли, что при сжигании различных простых парафинов ( включая метан) и эфиров при пониженном давлении получаются яркозеленые пламена. Смит [251] продолжил эту работу, использовав в качестве горючего этилен, и отметил, что переходы от зеленого пламени ( в котором излучение полос С2 очень сильно) к яркосветящемуся пламени ( в котором эти полосы отсутствуют) очень резок. Автор и Уиттингэм нашли, что прибавление хлора к бунзеновскому пламени заметно усиливает в спектре полосы Свана, но не играет существенной роли для образования твердого угля. [15]