Полоса - спектр
Cтраница 2
ПМ) Полосы спектра при 840 см v ( C-С) р ( СН2) ] и при 1285 см J [ т ( СН2) ] харак терны для оксиэтилена ( Е), полоса спектра при 1240 см-1 [ т ( СН2) ] характерна для окси метилена ( М) содержащихся в пробе. [16]
 |
Схема установки для измерений спектров люминесценции при температуре жидкого азота. [17] |
Основные же полосы спектра излучения растворов уранилнитрата обусловлены присутствием иона UO22, находящегося в окружении шести молекул воды. Этот вывод, как отмечают авторы, следует из соответствия спектров люминесценции растворов уранилнитрата и спектра излучения кристаллического уранилнитрата. [18]
Еще три полосы спектра, найденные при более низких частотах, судя по всему, обусловлены нижеследующими межмолекулярными модами. [19]
Такая расшифровка полос спектра проводится следующими четырьмя способами. Первый способ-чисто эмпирический и наиболее широко используемый-состоит в получении большого числа спектров соединений, молекулы которых содержат какую-то общую структурную единицу; затем все эти спектры сравнивают между собой, находят общую, остающуюся приблизительно постоянной частоту и приписывают ее этой структурной единице. Успех такой операции обусловлен тем обстоятельством, что колебательные энергии и частоты определяются в основном массами атомов и сравнительно сильным взаимодействием между валентно связанными атомами и между связями этих атомов; взаимодействие между валентно несвязанными атомами и между отдаленными связями неизмеримо слабее. Таким образом, хотя каждое колебание является, строго говоря, колебанием всей молекулы в целом, механическое взаимодействие между отдельными связями обычно настолько незначительно, что разрешает приписать отдельные колебания индивидуальным связям и группам. Во втором методе, который является полуэмпирическим развитием первого, спектр сложной молекулы сравнивается с поддающимся математической обработке спектром очень простого соединения, содержащего идентичные структурные группы; анализ спектра простого соединения дает возможность расшифровать спектр гораздо более сложного вещества. [20]
Точное отнесение полос спектра вызывает известные затруднения. Более сложен вопрос об отнесении колебаний. В ряде оригинальных работ77 82 высказывалось предположение о том, что избирательное замещение атомов водорода дейтерием в группах СН, СН2 или СН3 позволит разделить колебания, связанные с различными группами. [21]
Относительная интенсивность полос спектра для различных типов переходов зависит от заселенности колебательных состояний или уровней. [22]
Точное отнесение полос спектра вызывает известные затруднения. Более сложен вопрос об отнесении колебаний. В ряде оригинальных работ77 82 высказывалось предположение о том, что избирательное замещение атомов водорода дейтерием в группах СН, СН2 или СНз позволит разделить колебания, связанные с различными группами. [23]
Точное отнесение полос спектра вызывает известные затруднения. Более сложен вопрос об отнесении колебаний. В ряде оригинальных работ77 - 82 высказывалось предположение о том, что избирательное замещение атомов водорода дейтерием в группах СН, СНз или СН3 позволит разделить колебания, связанные с различными группами. [24]
Положение Хмакс полосы спектра егв ряде органических жидкостей зависит от времени после прохождения ионизирующей частицы. Сначала это явление было обнаружено [29, 30] в жидких спиртах вблизи их точек плавления, а затем [31-33] в спиртах при комнатной температуре. В первом случае применялся наносекунд-ный импульсный радиолиз, а во втором - пикосекундный. Сразу после таких коротких импульсов Ямакс находится в ИК-области, потом смещается к своему обычному положению. С помощью пикосекундного импульсного радиолиза определены [31, 33] времена сольватации электронов в воде и спиртах. [25]
Расчеты но полосам спектров, широко применяемые при заранее известных спектрах, значительно ме-нее трудоемки, чем численное интегрирование непосредственна ш времени процессов колебательного типа так как полосы 2Дш выбираются достаточно широкими. Для метода баланса спектров фигура спектра заранее неизвестна и ломаный график спектра хуже вписывается а факгичсокий плавный спектр искомого процесса, что заставляет сужать частотные полосы. [26]
В каждой полосе спектра молекулы GeF удалось выделить по шесть ветвей: две ветви с примерно одинаковой интенсивностью и 4 ветви, интенсивность которых также примерно одинакова, но приблизительно вдвое меньше интенсивности первых двух ветвей. [27]
Видно, что полосы спектра широки и диффузны, подробная интерпретация их затруднительна. Однако полосы, обусловленные сочетаниями чисто электронного перехода с компонентами расщепившегося колебания бензола eE2g, достаточно отчетливы. Идентификация полносимметричной и несимметричной компонент расщепления этого колебания может быть проведена надежно благодаря различию их поляризации. [28]
Поскольку по условию полоса спектра пренебрежимо мала по сравнению с частотой о: 0, то верхние пределы интегрирования без о: обой погрешности можно распространить до бесконечности. [29]
Поскольку по условию полоса спектра пренебрежимо мала по сравнению с частотой со0, то верхние пределы интегрирования без особой погрешности можно распространить до бесконечности. [30]
Страницы: 1 2 3 4