Полоса - инфракрасный спектр
Cтраница 2
Додд, Вудуорд и Роберте [1360] получили спектр комбинационного рассеяния жидкой четырехфтористой серы в области 100 - 1000 см 1 и инфракрасный спектр газа в области 400 - 5000 см 1 на призменных спектрометрах средней дисперсии. Измерения степени деполяризации линий комбинационного рассеяния, относительной интенсивности полос инфракрасного спектра, а также рассмотрение формы контуров полос ( в связи с разными предположениями о структуре молекулы SF4 и соответствующим им правилам отбора) привели авторов работы [1360] к выводу о том, что молекула SF4 принадлежит к точечной группе симметрии Czv Этот вывод согласуется с результатами электронографических исследований строения молекул SeF4 [876] и ТеС14 [3862], величиной дипольного момента молекулы SF4 [ 1359а ] и результатами анализа спектра ядерного магнитного резонанса [1190, 2965] и микроволнового спектра [ 1907а ] четырехфтористой серы. [16]
Число и характер ветвей в полосах комбинационного рассеяния различны для молекул, принадлежащих к различным типам волчков. В принципе из экспериментальных измерений вращательной структуры полос комбинационных спектров, так же как полос инфракрасных спектров, могут быть определены вращательные постоянные для разных колебательных уровней и для равновесной конфигурации молекулы. Однако это пока возможно сделать только для отдельных полос немногих молекул, и мы этот вопрос подробнее рассматривать не будем. [17]
 |
Димедон в кетоформе.| ИК-спектр димедона в 0 1 М NaOH. [18] |
Внутренние факторы имеют решающее значение для определения природы вещества, для выяснения его структуры. Наличие в молекуле групп атомов, обладающих мезомерным ( М) и индуктивным ( I) эффектами, влияет на порядок связи и, тем самым, определяет положение и интенсивность полос инфракрасного спектра. Кратные связи и атомы, содержащие неспаренные электроны, вызывают мезомерный эффект. На мезомерный эффект может накладываться и индуктивный эффект этих атомов. Если кратных связей и атомов, содержащих неспаренные электроны, нет в молекуле, то положение полос поглощения зависит только от индуктивного эффекта. [19]
В последние годы при исследованиях структуры полипропилена и в особенности соотношения различных структур начинают применять метод инфракрасной спектроскопии. Сущность метода заключается в том, что при нагревании полимера возникают изменения в спектре, выражающиеся в ослаблении одних полос поглощения и в усилении других. Интенсивность полос инфракрасного спектра поглощения изменяется также при термической обработке и изменении содержания атактической фазы. Отсюда напрашивается вывод, что изменения в спектре поглощения тесно связаны с изменениями степени кристалличности полимера. Полосы поглощения, интенсивность которых с повышением температуры уменьшается до минимума, можно рассматривать как полосы кристалличности, а полосы поглощения, интенсивность которых с повышением температуры увеличивается, - отнести к аморфной фазе полимера. В инфракрасном спектре поглощения имеются также и так называемые нечувствительные ( неактивные) полосы, интенсивность которых с повышением температуры не меняется. [20]
При освещении видимым или ультрафиолетовым светом эти линии наблюдаются обычно в видимой области и следовательно доступны измерению со всей точностью, которую дает современная спектроскопия. Зная v0, легко из Раман-линий найти частоты v ротационных и колебательно-ротационных спектров, не прибегая к измерениям в инфракрасной области. Обычно с каждой стороны основной линии появляется по несколько Раман-линий или полос, отвечающих каждая одной из линий или полос инфракрасного спектра. Так как описанная выше передача энергии от кванта к молекуле происходит редко ( механизм ее подробно не выяснен), то Раман-линии имеют очень малую интенсивность и могут быть обнаружены лишь при сильном освещении и длительной экспозиции. Из обеих систем Раман-линий: v0 - j - v в фиолетовую сторону от основной ( антистоксовские) и v0 - v, в красную сторону от нее ( стоксовские) особенно слабы первые, что объясняется малым числом возбужденных молекул. [21]
Расстояние между двумя атомами железа равно 2 46А, что приблизительно вдвое больше ковалентного радиуса железа. Следовательно, в этом случае возможно образование непосредственной связи атомов металла. В структуре ( VIII) имеются два типа карбонильных групп, а именно мостиковая и концевая. Эти два типа карбонильных групп дают две четко различающиеся полосы инфракрасного спектра [71], одна в области карбонила с тройной связью и одна в области деформированного мостика С 0, что превосходно согласуется с конфигурацией, установленной рентгенодифракционным методом. [22]
Страницы: 1 2