Вращательная полоса
Cтраница 4
 |
Ориентация ядерного спина в направлении ( / и против направления приложенного магнитного поля HQ. [46] |
Поскольку эти переходы требуют всего лишь 10 - 2 от количества энергии, необходимого для того, чтобы вызвать инфракрасное ( ИК) поглощение, и 10 - 4 от энергии электронных переходов, то и ИК-спектры и электронные спектры обычно усложняются за счет тонкой структуры из-за вращательных полос поглощения для случаев, когда спектры снимаются в газовой фазе. [47]
Вращательные полосы соответствуют малым разностям уровней энергии молекул, а такие разности энергии превосходно улавливаются методами радиоспектроскопии. Хотя по методам исследования радиоспектроскопия, базируясь на радиочастотах, существенным образом отличается от оптической спектроскопии, однако она решает те же вопросы спектроскопии атомов и молекул. [48]
Также подразделяют спектроскопию и по типу в молекуле: вращательную, колебательную и электронную. Вращательные полосы располагаются в дальней инфракрасной области, колебательные - в инфракрасной, а электронные - в видимой области спектра. [49]
Указаны только вращательные полосы основного состояния и у-колебательные полосы. [50]
Измеряя расстояние между линиями & / 4лЗД, мы получим отсюда А и, следовательно, г. При этом предполагается, однако, что начальное и конечное состояния электронной системы одинаковы, так как различие в них должно приводить к изменению межъядерных расстояний, а ведь мы пренебрегаем всеми возможными колебаниями ядер относительно друг друга. Однако на практике чисто вращательные полосы не очень удобны для определения межъядерных расстояний, так как они лежат в далекой инфракрасной области. Нетрудно приближенно оценить их положение. [51]
Наблюдение чисто вращательного спектра позволяет определять барьеры внутреннего вращения молекул двумя способами, в зависимости от того, какие по величине барьеры - малые или большие - подлежат определению. Метод сравнения интенсив-ностей вращательных полос, применяющийся для измерения сравнительно больших барьеров ( порядка нескольких ккал / моль), аналогичен методу, использующемуся в ИК. Отличие состоит лишь в том, что переходы между торсионными уровнями энергии не обнаруживаются в миллиметровом диапазоне - это область длинноволновой колебательной спектроскопии. Однако чисто вращательный спектр молекулы бывает разным для различных торсионных состояний, поскольку усредненные за время движения моменты инерции подвергаются небольшому изменению. Интенсивные вращательные полосы имеют сателлитов, которые соответствуют возбужденным торсионным состояниям. Сравнение интенсивности главной полосы с интенсивностью самого сильного сателлита позволяет определить заселенности основного и возбужденного торсионных уровней, после чего вычисление разности энергий между этими уровнями и высоты потенциального барьера не представляет трудностей. [52]
 |
Отношение суммарного объема нуклонов к объему ядра. [53] |
Наиболее прямым и убедительным доказательством существования несферических ядер является наличие вращательных полос в спектрах четно-четных ядер. Установим связь между вращательными полосами типа рис. 2.19 и несферичной формой соответствующих ядер. [54]
 |
Полосы поглощения комплексов HG1 и НВг с ( СЫ3 20. [55] |
Диметиловый эфир в этой области спектра поглбщения практически не имеет. Хлористый водород дает ряд узких вращательных полос поглощения. Ширина полос определяется величиной спектральной ширины щели. На рис. 2 изображены полосы поглощения комплексов HG1 и НВг с диметиловым эфиром. В смеси хлористого водорода с диэтиловым эфиром наблюдается полоса поглощения в области 110 - 120 см 1, однако контура полосы получить не удалось, так как в этой области спектра наблюдается поглощение чистого диэти-лового эфира. [56]
Поскольку эти переходы требуют всего лишь 10 - 2 от количества энергии, необходимого для того, чтобы вызвать инфракрасное ( ИК) поглощение, и 10 - 4 от энергии электронных переходов, то и ИК-спектры и электронные спектры обычно усложняются за счет тонкой структуры из-за вращательных полос поглощения для случаев, когда спектры снимаются в газовой фазе. Если спектры снимают в растворах, то вращательные полосы обычно исчезают, поскольку молекулы растворителя препятствуют вращению. [57]
При этом сделано приближение, состоящее в том, что функция Планка при температуре TGZ, взятая в центре полосы ai, применена для всей i - й колебательно-вращательной полосы. Величина Дсо формулы (12.22) означает эффективную ширину более узких вращательных полос. [58]
Интенсивность перехода / - / зависит поэтому только от одной компоненты ( а [) 00, несферической части тензора поляризуемости. Если эта компонента равна нулю вследствие правил отбора для колебательных переходов, то соответствующая вращательная полоса в спектре отсутствует. [59]
Страницы: 1 2 3 4