Cтраница 4
Указанная полоса отчетливо проявляется в спектрах всех исследованных нами карбоксильных смол СГ-1, КБ-4, ДК-3, КМТ. На рис; 1 показаны инфракрасные спектры карбоксильных смол СГ-1 и ДК-3. В рассматриваемых спектрах смол имеются также другие полосы, которые отнесены нами к колебаниям димеризованных карбоксильных групп: очень сильная полоса при 1280 см-г, относящаяся к валентным колебаниям С-Oja плоскостным деформационным колебаниям - ОН, а также полоса средней интенсивности при 960 слГ1, принадлежащая к неплоскостным деформационным колебаниям - ОН. Аналогичное распределение полос v 1280 см 1 и v960 слГ1 сделано авторами работы [ 91, исследовавших ИК-спектры смоляных кислот. [46]
В самом начале области валентных колебаний двойных связей - около 1500 см 1 - имеется очень интенсивная полоса, которая в сочетании с неразрешенными полосами 1580 и 1600 см 1 является характерным признаком ароматического кольца. Соединение содержит и алкильные радикалы ( боковые цепи у ароматического кольца), о чем свидетельствуют сильное поглощение в интервале 2800 - 3000 см 1 ( VH C) а также полосы соответствующих деформационных колебаний при 1470 и 1385 см 1 - В области 1650 - 2000 см 1 имеются важные для определения числа и положения заместителей слабые полосы поглощения. Контур этих полос в спектре, полученном при повышенной толщине слоя вещества, характерен для opmo - дизамещенных ( ср. Очень сильная полоса неплоскостных деформационных колебаний ароматического водорода при 750 см 1 также характерна для орто-дизамещенных производных бензола. [47]
В самом начале области валентных колебаний двойных связей - около 1500 см 1-имеется очень интенсивная полоса, которая в сочетаний с неразрешенными полосами 1580 и 1600 см 1 является характерным признаком ароматического кольца. Соединение содержит и алкильные радикалы ( боковые цепи у ароматического кольца), о чем свидетельствуют сильное поглощение в интервале 2800 - 3000 см 1 ( н - С а) а также полосы соответствующих деформационных колебаний при 1470 и 1385 см 1 - В области 1650 - 2000 см 1 имеются важные для определения числа и положения заместителей слабые полосы поглощения. Контур этих полос в спектре, полученном при повышенной толщине слоя вещества, характерен для opmo - ди замещенных ( ср. Очень сильная полоса неплоскостных деформационных колебаний ароматического водорода при 750 см 1 также характерна для opmo - дизамещенных производных бензола. [48]
Свет, выходящий из монохроматора, теоретически не должен содержать никаких других длин волн, кроме линии, на которую установлен монохроматор, и налагающихся линий второго порядка решетки. На практике же свет, выходящий из монохрома-тора, содержит небольшую долю всех длин волн, которые входят в монохроматор. Доля рассеянного света в решеточных приборах обычно больше, чем в призменных, и эта доля зависит от качества оптических деталей и конструкции монохроматора. Особенно трудно измерять слабую люминесценцию при одной длине волны в присутствии очень сильной полосы люминесценции при другой длине волны. Рассеянный свет монохроматора возбуждения может налагаться точно так же, как свет второго порядка спектра, о котором говорилось ранее. Примеры осложнений вследствие рассеяния света обсуждаются в гл. [49]
Ацетаты изучены гораздо лучше других эфи-ров. Томпсон и Торкингтон [2] обнаружили у восьми низших ацетатов, кончая бутилацетатом, характеристичную полосу примерно при 1245 см-1, причем последняя не изменяется и у разветвленных изомеров. Джонс и др. [1] недавно определяли положение этой полосы свыше, чем у ста 3-ацетостероидов, и получили очень интересные результаты. Прежде всего следует отметить, что все спектры в общем подтверждают наличие у всех изученных ацетатов очень сильной полосы в этой области. [50]
Положение характеристических полос хлорированных соединений в общем более постоянно, чем у фторпроизводных, и полоса валентных колебаний С - С1 появляется в более узком, но все еще довольно широком интервале частот. Взаимодействия колебаний этой группы с характеристическими колебаниями таких соседних групп, как СО или СС, у них также менее заметны. Мы не можем подробно рассмотреть все опубликованные работы, но отметим, что у соединений, содержащих только один атом хлора, полоса валентных колебаний С - С1 появляется в интервале 750 - 700 см-1. При наличии двух или большего числа замещающих атомов хлора при одном и том же атоме углерода отдельно появляются полосы симметричных и антисимметричных колебаний, причем частота последних обычно выше. В случае четыреххлористого углерода, например, очень сильная полоса имеется при 797 см-1. Когда в молекуле присутствует также фтор, спектр интерпретировать трудно, но, согласно имеющимся данным, эффекты взаимодействия приводят при этом к повышению частоты. [51]
На рис. 11.63 показаны в области 5 6 - 25 мк спектры пропускания пленок, выдутых из расплава стекол, сваренных предварительно в больших количествах на заводе и вторично расплавленных в платиновых тиглях в лабораторных условиях. На всех кривых в области 6 7 - 7 1 мк ( 1500 - 1400 см-1) имеется слабая полоса поглощения, интенсивность которой растет с увеличением содержания Na20 в стекле. Эта полоса имеется у всех карбонатов, в частности, у карбоната натрия; она усиливается при увеличении увлажнения стекла. Все это показывает, что данная полоса не относится к основным колебаниям атомов в стекле, а потому в дальнейшем мы не будет рассматривать ее. Из рис. II.63 видно, что в спектрах пропускания в области 8 - 12 мк ( 1250 - 830 см 1) имеется очень сильная полоса поглощения, которая с увеличением содержания Na2O начинает постепенно раздваиваться. Однако это раздвоение у стекол с малым содержанием щелочи в спектрах пропускания выражено менее отчетливо, чем в спектрах отражения. Зато полоса, лежащая между 12 и 14 мк, слабая и размытая в отражении, очень хорошо обнаруживается в спектрах пропускания. Таким образом, из рис. 11.60 - 11.63 видно, что спектры отражения и пропускания взаимно дополняют друг друга. [52]
Использование характеристических полос позволяет идентифицировать ту или иную группу атомов в сложной смеси. Это особенно важно, если смесь веществ трудно разделяется на компоненты. Если этот компонент действительно содержится в смеси, то в дифференциальном ИК-спектре будут постепенно исчезать некоторые полосы, а затем появятся полосы, обращенные в противоположную сторону. Если же в смеси нет вещества, помещенного в кювету сравнения, то уже при очень малых его концентрациях появятся отрицательные полосы в спектре. Чем меньше веществ содержится в смеси, тем проще и надежнее применение этого метода. Нельзя компенсировать очень сильные полосы, так как при соответствующих частотах свет на приемник почти не попадает и прибор фактически не работает. [53]
Рассеянный свет с длиной волны К обычно измеряют следующим образом. В световой пучок помещают фильтр, который полностью поглощает свет с длиной волны Я, но пропускает свет более коротких длин волн, которые ответственны за рассеяние. Например, пластинка из CaF2 является удобным фильтром для области 10 - 15 мк. Форма этого объекта должна быть такой же, как форма образца. В другом методе определения паразитного излучения можно использовать сам образец как затемняющий объект, если этот образец имеет очень сильную полосу поглощения в нужной области длин волн. [54]