Собственная полоса - поглощение
Cтраница 4
Щелочно-галоидные фосфоры обычно выращиваются в виде монокристаллов из расплава, содержащего в виде примеси галоидные соединения металла, который используется в качестве активатора. Хлористые и бромистые соединения серебра и щелочных металлов имеют изоморфные кристаллические структуры, что позволяет сравнительно легко получать кристаллофосфоры в виде крупных монокристаллов. В спектрах поглощения выращенных таким способом щелочно-галоидных кристаллов, активированных серебром, возникают новые полосы селективного поглощения, расположенные у длинноволнового края собственной полосы поглощения основного вещества решетки. [46]
Подобные опыты лежат в основе метода определения концентрации оптически активного вещества при измерении угла вращения плоскости поляризации. Метод имеет многочисленные приложения. Конечно, такие измерения должны проводиться в стандартных условиях опыта ( X const, t - - const) в спектральной области, далекой от собственных полос поглощения исследуемого вещества, так как в противном случае наблюдаются некоторые аномалии. Для достижения такой точности используют дополнительные устройства ( полутеневые анализаторы), в которых измерение угла вращения проводят уравниванием освещенности двух половин поля зрения. Подобный способ значительно точнее обычного определения, при котором нужно заметить исчезновение света, прошедшего через скрещенные поляризаторы. [47]
При использовании алкоксисиланов повышение температуры до оптимальной в большинстве случаев приводит к повышению прозрачности пленок окислов элементов IV группы. При получении пленок из растворов нитратов, например Тп ( МОзЬ, с повышением температуры до 500 - 600 С также наблюдается улучшение прозрачности пленок. При 500 - 600 С завершается полное разложение нитратов и пленки приобретают постоянный состав, отвечающий чистой ThOz - Химическим анализом доказано, что после прокаливания Th ( OH) 4, полученной гидролизом спиртового раствора Th ( NO3) 4 при 600 С, ионы МОз отсутствуют. Для иона КОз известны собственные полосы поглощения в области Я 302 и 194 нм [275], поэтому до тех пор, пока в составе пленки присутствуют еще остатки неразложившихся нитратов, пропускание ее занижено. Термическая зависимость спектрального пропускания пленок, образованных хлоридами, обратная. [48]
Как известно, любая атомная система имеет бесконечный набор дискретных уровней энергии, соответствующих финитному движению электрона. При нормировке потенциальной энергии взаимодействия на ноль в бесконечность полная энергия является величиной отрицательной. Для положительных значений энергии движение электрона инфинитно, происходит ионизация атома, а спектр энергии свободного движения электрона непрерывен. Этот факт позволяет характеризовать собственную полосу поглощения как результат перехода электрона в состояния, соответствующие непрерывному спектру энергии экситона. [50]
При исследовании адсорбентов с нелетучими адсорбционными слоями в качестве смачивающей жидкости наиболее часто используется вазелиновое масло. Для устранения сплошного поглощения в области полос поглощения валентных колебаний СН молекул вазелинового масла применяется фторированное масло. Однако метод уменьшения рассеяния путем смачивания порошка жидкостью при исследовании адсорбции обладает очень большими недостатками. Смачивающие органические жидкости вносят большое число собственных полос поглощения, которые мешают проявлению полос поглощения поверхностных химических соединений и адсорбированных молекул. Кроме того, смачивающее вещество растворяет адсорбированные молекулы, взаимодействует с поверхностью адсорбента, изменяя спектр его поверхностных соединений, затрудняет обработку поверхности и проведение десорбции и повторной адсорбции. [51]
В то же время для количественных определений метод ИК-спектроскопии используется значительно реже. Это обстоятельство во многом объясняется тем фактом, что подавляющее большинство химических соединений имеет большое количество собственных полос поглощения, которые обычно полностью или частично перекрывают полосы поглощения примесных соединений и, как правило, не дают возможности определять 5 % примеси. С другой стороны, если примесь имеет интенсивную полосу поглощения в ИК-области, где основное вещество не имеет собственных полос поглощения при толщине слоя 0 1 - 10 см, возможно прямое определение примеси с чувствительностью 10 - 3 - 10 - 5 % вес. Таким образом, проблема использования метода ИК-спектроскопии для высокочувствительного определения примесей в химических соединениях сводится к переводу примеси из анализируемого вещества в подходящий растворитель, который прозрачен в области поглощения примеси и может использоваться для измерений в толстом слое. Очевидно, более простым и эффек тивным методом перевода примесей из анализируемых систем в органические растворители является метод жидкостной экстракции. Следует, однако, отметить, что число органических растворителей, позволяющих работать со слоями толщиной 0 1 - 10 см в ИК-области, крайне ограничено. [52]
Собственная полоса поглощения, всегда имеющая отчетливо выраженную длинноволновую границу, в принципе может иметь и коротковолновую. Однако во многих случаях зона проводимости перекрывается вышележащими разрешенными зонами, образуя сплошной спектр. Поэтому спектр поглощения и спектральная зависимость внутреннего фотоэффекта простирается далеко в коротковолновую область. Вместе с тем при больших энергиях фотонов ( hv 2ДЕ) фотопереход электрона в зону проводимости может сопровождаться эффектом ударной ионизации, приводящей к освобождению нескольких электронов и дырок. Таким образом, теория внутреннего фотоэффекта сводится к теории поглощения лишь в некоторой области спектра вблизи длинноволнового края собственной полосы поглощения. [53]
ИК-спектры жидкостей без растворителя снимают в тонком слое между двумя дисками из бромида калия. Из твердых веществ прессованием их с бромидом калия изготовляют таблетки, для этого их совместно перемешивают в вибромельнице. Поскольку бромид калия, как правило, содержит немного воды, следует проявлять осторожность при отнесении полос поглощения воды. Для того чтобы исключить дисперсионные эффекты, величина частиц должна быть меньше длины волны излучения, а показатели преломления пробы и смешанного с ней носителя должны совпадать. При измерениях в растворах следует учитывать то, что все растворители имеют полосы поглощения в ИК-области. Поэтому спектры снимают в двух растворителях, у которых собственные полосы поглощения располагаются в разных областях. Обычно используют тетрахлороуглерод и дисульфид углерода. При расшифровке спектра для предотвращения ошибок необходимо исключить область поглощения растворителя. [54]
Страницы: 1 2 3 4