Обычная полоса - поглощение
Cтраница 1
Обычная полоса поглощения в близком ультрафиолете ( максимум вблизи 2800 А) тоже связана с запрещенным сииглет-синглетным п - - я. Замена алкильной группой альдегидного ацильного атома водорода немного смещает полосу поглощения в более коротковолновую область; вероятно, это является следствием большего резонансного эффекта алкильных заместителей, что повышает я - уровень в большей степени, чем повышается тг-уровеиь благодаря индуктивному влиянию заместителя. [1]
В УФ - и ИК-спектрах соединения ( 27) имеются обычные полосы поглощения карбонильной группы. В спектрах соединения ( 28) таких полос нет; это считают результатом перехода пиперидинового кольца в форму ванны и трансанулярного взаимодействия атома азота с карбонильной группой. [2]
Наконец, проанализируем факторы, которые определяют относительную форму кривых эллиптичности и обычных полос поглощения. Рассмотрим более детально два предельных случая. В частности, будет дано простое объяснение некоторых аномалий, представляющих интерес. [3]
У циклических соединений, содержащих три карбонильные группы, те группы, которые находятся в непосредственной близости от группы NH, ведут себя как указано выше, в то время как третья группа дает обычную полосу поглощения СО. [4]
У циклических соединений, содержащих три карбонильные группы, те группы, которые находятся в непосредственной близости от группы NH, ведут себя, как указано выше, в то время как третья группа дает обычную полосу поглощения СО. [5]
Наличие триплетных состояний при возбуждении некоторых молекул может быть доказано изменениями в спектрах поглощения в процессе интенсивного возбуждения при низкой температуре. Кроме обычных полос поглощения, соответствующих переходам синглет - синглет, наблюдаются новые полосы, связанные с переходами типа триплет-триплет, при этом происходит значительное уменьшение интенсивности в полосах синглет-синглет. Интенсивность основной полосы падает тем сильней, чем большей длительностью фосфоресценции обладает вещество. [6]
Это, вероятно, полоса валентных колебаний связи С С. За исключением обычных полос поглощения связей СН остальная часть спектра состоит из более широких полос поглощения сложной формы. Полимер легко идентифицировать по спектру вследствие значительного содержания транс-1 4-изомера. [7]
 |
Полифталоциапивы, образованные из тетрацнан бензола. [8] |
При этом суперфталоцианин разрушается с выделением ме-таллфталоцианина и избыточной молекулы фталонитрила. Эта полоса находится на большом расстоянии от обычных полос поглощения металлфталоцианинов. [9]
Во втором примере присоединение молекулы растворителя к молекуле растворенного вещества модифицирует характер хромофора в последней. Простейший пример - альдегид хлораль СС13СНО - обнаруживает обычную полосу поглощения при 2800 А ( 280 нм), если спектр снимается в гек-сане. Но в водном растворе карбонильная группа присоединяет молекулу воды с образованием диоксиструктуры С13ССН ( ОН) 2 и поглощение карбонильной группы при 2800 А ( 280 нм) отсутствует. [10]
Как видно на примере спектра вазелинового масла ( см. рис. 1.5), большинство органических соединений имеют полосы 1460 см 1 и 1380 см 1, первая из них более сильная. Обратное соотношение интенсивностей указывает на присутствие ацетоксигруппы; появление довольно резкой полосы с низкочастотной стороны полосы 1380 см 1 говорит о наличии метилкетона или метоксикарбонила; если имеются группы - СН2СО -, - СН2 - N - и подобные им, то между двумя обычными полосами поглощения появляется полоса 1410 см-1. При исследованиях в этой области лучше всего применять призму из CaFo или дифракционные решетки и исследовать твердые образцы, запресованные с КВг или растворы в четыреххлористом углероде. [11]
Трополоны и родственные им соединения, содержащие три сопряженные двойные связи в семичленном кольце, имеют много свойств, присущих ароматическим соединениям. При изучении их инфракрасных спектров некоторые исследователи [44-51 ] отметили следующие три характеристические области поглощения: 1624 - 1605, 1570 - 1538 и 1280 - 1250 см 1, считая, что первые две области относятся к валентным колебаниям С С. Таким образом, пригодность этих корреляций сомнительна, поскольку первую полосу трудно отличить от обычной полосы поглощения фенила, а две другие, по-видимому, не специфичны. [12]
Трополоны и родственные им соединения, содержащие три сопряженные двойные связи в семичленном кольце, имеют много свойств, присущих ароматическим соединениям. Полагают, что полосы в первых двух обусловлены валентными колебаниями СС. Таким образом, пригодность этих соотношений сомнительна, поскольку первую полосу нелегко отличить от обычной полосы поглощения фенила, а две другие не являются, по-видимому, специфичными. [13]
Трифенилоксисилан и дифенилдиоксиси-лан поглощают при несколько более высокой частоте ( - 1100 см 1), но это обусловлено, вероятно, эффектами взаимодействия связей или образованием водородной связи. Эти полосы, по-видимому, относятся к группе Si - О - С. Необходимо отметить, что полоса поглощения в данном случае имеет несколько более высокую частоту, чем обычные полосы поглощения Si - О - Si для соединений с открытой цепью. [14]
Трифенилоксисилан и дифе-нилдиоксисилан поглощают при несколько более высокой частоте ( 1100 слг1), но это обусловлено, вероятно, эффектами взаимодействия связей или образования водородной связи. Эти полосы, по-видимому, относятся к группе Si-О - С. Необходимо отметить, что полоса поглощения в этом случае имеет несколько более высокую частоту, чем обычные полосы поглощения Si-О - Si для соединений с открытой цепью. [15]
Страницы: 1