Cтраница 4
Вместе с тем в спектре D-ГПт-Б появляется новая, сравнительно интенсивная полоса 1048 см 1, перекрывающаяся с менее интенсивной полосой 1015 см 1, имеющейся в спектрах обеих гидроперекисей. В случае сильно разбавленных растворов в спектре Н - ГПт-Б появляется очень интенсивная полоса 1330 см 1, которая при дейтерировании смещается до 1030 см 1 и уменьшается по интенсивности. При этом полуширина двойной полосы 1360 - 1380 см 1 остается такой же, как в спектре чистой D-ГПт-Б. Из этих данных ясно, что полосы поглощения 1330 и 1030 см 1 относятся к плоским деформационным колебаниям 00 - Н и ОО-D в мономерных молекулах Н - и D-ГПт-Б соответственно. [46]
![]() |
Рентгеновские фотоэлектронные спектры железной фольги при различных температурах в токе водорода ( Fad-ley С. S., Shirley D. A., Phys. Rev. Lett., 14, 980 ( 1968. [47] |
В качестве простого примера рассмотрим исследование методом РФЭС восстановления оксидного слоя на поверхности железной фольги, которое провели Фэдли и Ширли. Фольга была обработана в токе водорода при различных температурах. Соответствующая уровню Fe ( Зр) двойная полоса, имеющаяся в спектре после обработки фольги при 300 К, показывает, что фотоэлектроны освобождаются как из оксидного слоя, так и из лежащего под ним слоя металла. Пик, отвечающий окисленному железу, находится при более низкой кинетической энергии фотоэлектронов, чем пик соответствующий чистому железу. Это означает, что в оксиде данные электроны связаны прочнее, чем в металле. При повышении температуры обработки поверхностный, слой оксида все в большей мере восстанавливается. [48]
В пробах воды из солевого отсека фильтрование изменяет концентрацию определяемого железа, но не изменяет положение полосы 333 нм. В то же время происходит разделение полосы 236 нм на две полосы: 227 - 230 и 250 - 256 нм. Можно представить, что полоса светового поглощения при Я 236 нмв нефильтрованной пробе на самом деле является двойной полосой. [49]
На кадре, короткой выдержкой снятом фотоаппаратом с центральным затвором, будет получена лишь горизонтальная полоса изображения тем более узкая, чем меньше выдержка. В аппаратах со шторными затворами типа ФЭД, Зоркий, Зенит направление движения шторки совпадает с направлением движения изображения электронного луча на пленке. Если движение первой шторки началось после того как электронный луч уже прошел большую часть растра, на снимке при некоторых скоростях затвора могут получиться двойные полосы. [50]
Спектрографическое доказательство висмута дело не простое. Если имеется достаточно-большое количество висмута, то целый ряд подходящих линий можно найти еще в ультра-фиолетовом свете. Но самая чувствительная линия, появляющаяся только в случае следов висмута, а именно при 3067 7 А, лежит точно в длинноволновой части характерной довольно резкой двойной полосы. Если сжигать в искре ткань, то особенно сильно выступает именно эта полоса. Поэтому только тогда возможно с полной уверенностью установить следы висмута, если линия висмута вызывает усиление одной части полосы, и тогда, правда, установить эти следы довольно легко. В некоторых, отдельных случаях именно этим путем удалось установить присутствие висмута в ткани. Рекомендуется при этом работать с сильной искровой интенсивностью короткими временами освещения и узкой щелью ( см. сир. Сжиганием в искре препаратов с искусственной висмутовой добавкой было установлено, что поддается еще доказательству 10 - 7 г висмута. [51]
Исследования Жозьен и др. [14], Рао [15] и Джонса [18] по изучению влияния температуры и природы растворителя, по-видимому, ясно показали, что дублетность полосы бензоилхлорида обусловлена резонансом Ферми. Примечательно, что у бензоил-бромида, бензоилиодида и бензоилфторида наблюдаются только простые карбонильные полосы. В этом случае резонанс возникает с обертоном или составной частотой, связанной каким-то образом с колебаниями а-метиленовой группы, так как у 2 2 5 5-тетра-дейтероциклопентанона двойной полосы не наблюдается. [52]
Мы видели, что погрешность, обусловленную небольшим смещением гауссовых узлов, можно было возместить добавлением к заданным значениям функции значений ее производных в тех же точках. Этим свойством весов w k можно воспользоваться для такого видоизменения формулы Симпсона, которое намного увеличивает степень ее точности за счет небольшого количества добавочных вычислений. Он сводится к тому, что мы подразделяем весь интервал на четное число полос и аппроксимируем каждую двойную полосу с помощью параболы второй степени. Сосредоточим внимание на одной такой двойной полосе и примем среднюю и две крайние ее точки за двойные. В результате этого мы получим аппроксимирование параболой пятой степени, и погрешность будет пропорциональна шестой производной, вместо четвертой производной в прежней формуле. [53]