Cтраница 1
Достаточно интенсивные полосы поглощения, проявляющиеся в области, характерной для определенной группы, и пригодные для идентификации этой группы, называются характеристическими полосами поглощения или характеристическими частотами. [1]
В ИК-спектрах органических соединений проявляются достаточно интенсивные полосы поглощения, специфичные для определенной функциональной группы атомов и относимые поэтому к характеристическим ( групповым) колебаниям. Они наблюдаются в основном в высокочастотной области спектра ( от 4000 до 1500 см 1) и проявляются в спектрах всех соединений, содержащих данную функциональную группу. Так, характеристическими будут колебания групп с легким атомом водорода - СН, ОН и NH, с кратными связями - СС, СС, CN, CO, NN и др. Различие в значениях частот отдельных характеристических колебаний обусловлено различием силовых постоянных или масс атомов. К, и чем меньше масса атомов, тем в более длинноволновой области находится характеристическая частота этой связи. [2]
Начинают с выявления в спектре сильных и достаточно интенсивных полос поглощения в области длин волн больше 2 5 мк. [3]
Это связано с тем, что большинство химических соединений имеют достаточно интенсивные полосы поглощения в диапазоне длин волн 200 - 800 нм. Наличие подходящих растворителей, прозрачных в этом диапазоне длин волн, делает фотометрические методы особенно пригодными для градиентного элюирования. [4]
Оба стереоизомера прозрачны в области до 220 нм, но нафталин и тетралин имеют в близком ультрафиолете достаточно интенсивные полосы поглощения ( ег-збб ОО и е2ео750 соответственно), поэтому технические препараты декалина в сантиметровом слое обычно непрозрачны для длин волн меньше 300 нм. Перед применением декалина в качестве растворителя в электронной спектроскопии он должен быть очищен от примеси ароматических соединений. [5]
В табл. 91 указаны довольно узкие диапазоны ИК-спектра, в которых наблюдаются характеристические и, как правило, достаточно интенсивные полосы поглощения конкретных функциональных групп. В табл. 91 включены лишь наиболее употребительные и надежные отнесения. [6]
Нитрат-ион имеет четыре основные частоты колебаний, причем все они при определенных условиях могут наблюдаться в инфракрасном спектре. Однако только двум из них соответствуют достаточно интенсивные полосы поглощения, которыми можно пользоваться в целях идентификации соединений. [7]
Один из вариантов удовлетворения неравенства (1.79) состоит в использовании аномальной дисперсии. Для этого необходимо, чтобы частоты coi, 2, з были разделены одной или двумя достаточно интенсивными полосами поглощения. Результат достигается добавлением соответствующего красителя в нужной концентрации. [8]
Оптические детекторы можно разделить на следующие классы [34]: абсорбционные, работающие в УФ области спектра ( 190 - 380 нм); абсорбционные дня видимой области спектра ( 380 - 800 нм); инфракрасные детекторы ( 800 - 5000 нм); рефрактометрические различных типов; эмиссионные, флуориметрическис и хсмолюминесцентные. Наиболее часто в ЖХ применяют фотометрические детекторы, работа которых основана на намерении поглощения ( абсорбции) света в ультрафиолетовой или видимой областях спектра. Это связано с тем, что большинство химических соединений имеют достаточно интенсивные полосы поглощения в диапазоне длин волн 200 - 800 нм. Наличие подходящих растворителей, прозрачных в этом диапазоне длин волн, делает фотометрические методы особенно пригодными для градиентного элюирования. Фотометрические детекторы имеют достаточно высокую чувствительность для поглощающих свет веществ, широкий линейный динамический диапазон ( до 105), малый рабочий объем ячеек ( 1мкл), небольшое жстраколоночное расширение пиков и высокую воспроизводимость показаний. Они являются недесгруктивнь1ми, относительно нечувствительными к колебаниям потока подвижной фазы и изменениям температуры. Чувствительность фотометрических ультрафиолетовых детекторов может доходить до 0 001 единиц оптической плотности на всю шкалу при 1 % шума. При такой высокой чувствительности могут быть зафиксированы малые количества ( до нескольких нг) слабо абсорбирующих УФ веществ. Широкая линейная область позволяет анализировать как примеси, так и основные компоненты на одной хроматограммс. Наиболее простые и дешевые УФ детекторы широко применяют в ВЭЖХ на приборах, предназначенных для массовых анализов. [9]
Так как отражательная спектроскопия еще не стала достаточно многообещающей, исследователи в ряде лабораторий изучали спектры пропускания тонких напыленных пленок с переменным успехом. Полоса валентных колебаний связи С - О около 2000 см 1 для хемосорбированной СО имеет необычайно высокий коэффициент экстинкции, и, следовательно, ее можно обнаружить там, где низкая интенсивность полос поглощения затрудняет проблему исследования. Поэтому окись углерода часто применяется при разработке новых методик, однако нужно помнить, что необходимо, чтобы данный метод обеспечивал достаточно интенсивную полосу поглощения хемосорбированной СО, если можно ожидать, что будут получаться также и спектры других соединений. Пленки обычно испаряют, наматывая небольшие количества напыляемого металла на вольфрамовую нить, нагреваемую электрическим током. Там, где это возможно, лучше проводить напыление металла, не применяя вольфрамовой подложки: это позволит избежать осложнений из-за загрязнений вольфрамом. Если пленку наносят в вакууме на пластину из соли, получающаяся зеркальная пленка приводит к сопутствующим большим потерям излучения в результате отражения. Напыление в присутствии инертного газа при давлении от 0 5 до нескольких миллиметров ртутного столба дает слой металлической черни со средним размером частиц около 150 А в диаметре. Потери за счет отражения при этом уменьшаются, однако слой металла рассеивает так много излучения, что образец, едва пропускающий такое количество излучения, которое способен зарегистрировать спектрометр, дает в ИК-спектре, например, хемосорбированной СО только слабые полосы валентных колебаний связи С - О. Спекание отдельных небольших частиц металла в крупные агрегаты является одной из причин того, что пленки металлической черни рассеивают больше излучения, чем это допустимо для получения подходящего пропускания. [10]