Сложная полоса

Cтраница 4

В результате этих трех родов движений возникают многочи. Эти уровни настолько близки друг к друг что соответствующие линии сливаются в сложные полосы, давг характерные для молекул полосатые спектры. [46]

Поразителен интервал частот, которые относят обычно к области поглощения ковалентно связанных карбонильных групп. У некоторых моно - и дигалогензамещенных соединений в спектрах комбинационного рассеяния водных растворов появляются сложные полосы С-галоген, с помощью которых можно определить конфор-мации этих соединений. Было обнаружено, что, как и в случае карбонильных соединений, vas увеличивается у той формы, атом галогена которой находится в одной плоскости с атомом кислорода и экранируется этим атомом; у гош-формы наблюдается меньшее значение частоты. У солей моно - и дихлоруксусных кислот и дибромацетата натрия обнаружены только высокочастотные полосы С-галоген, и, следовательно, эти соединения должны существовать в плоской экранированной форме. У бромацетата натрия наблюдаются обе полосы С-галоген, что дает возможность предполагать присутствие в растворе обеих конформаций. Возникающая в результате дублетность линии vas в спектре комбинационного рассеяния служит надежным подтверждением правильности этого рассуждения. В инфракрасном спектре твердого образца дублетности, конечно, не наблюдается, так как в этом случае спектр соответствует одному конформеру. [47]

При самых низких покрытиях проявляется широкая несимметричная полоса с узким максимумом у 269 нм. По мере увеличения давления она постепенно смещается в более красную область и в то же время появляется сильная сложная полоса в более коротковолновой области с рядом подмаксимумов при 249, 254, 261 нм. [48]

Следует отметить, что для сополимеров с малым содержанием пропилена такой анализ СН2 - групп ничего не дает. Звенья пропилена чаще всего связывают с более длинными блоками из СН2 - групп, так что анализ сложной полосы при 970 см - дает важную дополнительную информацию. [49]

Пример дихроизма в спектре пучка волокон шерсти ( иммерсионная среда - гексахлорбу-тадиен. [50]

Для описания формы полос выбирают подходящую функцию, параметры которой получают методом наименьших квадратов из сопоставления экспериментальных и расчетных спектров. Обнаружено, что для получения удовлетворительных расчетных спектров должно быть достаточно хорошее разрешение прибора, позволяющее получать точный профиль сложной полосы. [51]

Машер и Ричарде [108] сопоставили ряд цис - и транс-декалинов. Изомеры дают узкие линии, что указывает на свободное взаимопревращение всех конформаций, в то время как соответствующие тпранс-декалины дают сложные полосы. В жестко сочлененных транс-изомерах аксиальные и экваториальные протоны претерпевают химический сдвиг, но спин-спиновое взаимодействие уширяет каждую из этих полос в диффузный горб с неразрешенной тонкой структурой. В жестких системах, в которых аксиальный или экваториальный протон химически сдвинуты относительно своих соседей, положение линии для этого протона позволяет прийти к определенным стереохимическим заключениям. Аналогичным путем может быть определена стереохимия дизамещенного циклогексана, если известны положения заместителей. [52]

Машер и Ричарде [108] сопоставили ряд цис - и ттгранс-декали-нов. Изомеры дают узкие линии, что указывает на свободное взаимопревращение всех конформаций, в то время как соответствующие / тграис-декалины дают сложные полосы. В жестких системах, в которых аксиальный или экваториальный протон химически сдвинуты относительно своих соседей, положение линии для этого протона позволяет прийти к определенным стереохимическим заключениям. Аналогичным путем может быть определена стереохимия дизамещенного циклогексана, если известны положения заместителей. [53]

Горниг [162] оспаривал основное предположение работы [50], что температурная зависимость формы ИК-полосы около частот 8000 см - связана с изменением концентрации различных типов молекул воды, и утверждал, что если существуют три различных типа молекул воды, наличие которых обусловливает структуру сложной полосы спектра, то их присутствие должно также приводить к сходной структуре несвязанных фундаментальных валентных полос. Наиболее вероятное объяснение в том, что нагревание сдвигает частоты фундаментальных мод, а эти сдвиги в свою очередь изменяют резонанс Ферми между перекрывающимися обертонами и сложными полосами в этой области спектра. [54]

Галогензамещенные альдегиды не проявляют поворотной изомерии, хотя известно, что это явление наблюдается у фурфуральдегида [77], который дает две полосы СО, соответствующие двум возможным расположениям карбонильной группы относительно атома кислорода цикла. В случае галогензамещенных альдегидов последовательное введение атомов галогенов в а-поло-жение приводит к постепенному смещению vCO в сторону высоких частот [69], как показано в табл. 5.2. Отсутствие сложных полос пока не объяснено. [55]

Различие в скорости реакции в двух отчасти налагающихся полосах при одной и той же длине волны должно зависеть от того, что электроны, совершающие колебания, принадлежат различным колеблющимся системам в молекуле краски. Возможен такой особый случай, что для одной полосы выталкивание электрона из молекулы сопровождается процессом окисления, для другой - процессом восстановления краски, и тогда на границах сложной полосы мы получим почти чистые процессы окисления и восстановления по середине полосы наложения обоих процессов ( Ср. [56]

Теоретические представления об / - / - переходах в спектрах актинидов очень ограничены, и принципы расшифровки спектров поглощения спорны, йоргенсен [26, 120] и Конвэй [121] интерпретировали спектры актинидов по аналогии со спектрами лан-танидов, сопоставляя полосы или группы линий с мультиплет-ными уровнями свободных ионов. Недавние измерения Маклаф-лина [122] для кристаллического UC14 подтверждают эту интерпретацию. Некоторые исследователи [123-125] предполагают, с другой стороны, что сложные полосы в спектрах актинидных ионов не имеют ничего общего со спектрами лантанидов. [57]

Вследствие сложности перпендикулярных полос многих многоатомных молекул современными средствами невозможно разрешить их отдельные вращательные линии. Несмотря на это, возможно получить некоторые полезные сведения на основании внешнего вида или контура сложной полосы. В предыдущем параграфе были развиты общие принципы строения перпендикулярных полос. Если в добавление к этому имеются некоторые сведения об относительных интенсивностях различных линий, то теория дает возможность получить общий контур полосы. Под словом контур полосы подразумевается кривая изменения интенсивности вдоль полосы, причем тонкая структура не принимается в расчет. На основании квантовой теории и закона распределения Максвелла-Больцмана были выведены выражения, которые связывают интенсивность вращательных линий с суммой, в которую входят вращательные квантовые числа, моменты инерции и другие факторы. При предположении, что момент инерции не слишком мал, суммирование может быть заменено интегрированием, и тогда могут быть вычислены интенсивности. Вследствие того что последняя величина зависит от отношения моментов инерции, она дает полезные сведения о строении молекулы. [58]

Спектр поглощения гексагидрата Ti3 п воде а - запись спектра на спектрофотометре. и - вторая производная. [59]

Обычно считается, что форма широких полос гауссова. Разложение сложной кривой на компоненты обычно производится так: приняв определенную форму полосы и считая какую-либо часть контура сложной полосы не искаженной влияниями составляющих ее компонент, авторы по этой не искаженной части воспроизводят контур одной из компонент. Затем вычитают контур этой компоненты из общей кривой и ищут другие компоненты. Процедура повторяется до тех пор, пока исходная кривая не будет представлена суммой компонент. Нетрудно видеть, что такой метод весьма редко может дать однозначный результат, так как произвол в выборе первоначального неискаженного участка кривой обычно очень велик. [60]

Страницы: 1 2 3 4 5