Наиболее длинноволновая полоса - поглощение
Cтраница 1
 |
Максимумы наиболее длинноволновых полос поглощения этиленов и дифенилполиенов С6Н5 - ( СН.| Максимумы наиболее длинноволновых полос поглощения бензола и аценов. [1] |
Наиболее длинноволновая полоса поглощения в УФ-области со ответствует п - я - переходу; для формальдегида Ямакс - 285 нм. Полоса поглощения, соответствующая а - а - переходу находится в дальней УФ-области спектра. Хотя простые связи также вызывают поглощение в очень коротковолновой УФ-области, однако соответствующие группы с а-связями, например СН3 - группы, не являются хромофорами. [2]
Наиболее длинноволновая полоса поглощения, по-видимому, связана с внутримолекулярным переносом заряда, обусловленным: электронным взаимодействием амино - и карбонильных групп. Коротковолновые полосы являются полосами л - я - перехода, локализованного в возмущенных заместителями нафталиновом или бензольном ядрах. [3]
 |
УФ-спектры акролеина в i океане ( Г и 1 3-пентадиена в гептане ( 2. [4] |
Переходу соответствует наиболее длинноволновая полоса поглощения. Полосы поглощения, соответствующие п - я - переходам, имеют малую интенсивность. [5]
Ранее [19] было показано, что появление наиболее длинноволновой полосы поглощения в видимой области спектра азопроизвод-ных хромотроповой кислоты связано с переносом заряда на азогруппу. [6]
Для получения нитренов можно облучать азиды в наиболее длинноволновой полосе поглощения, которая у алкилазидов находится в области 260 - 290 нм, а у ароматических азидов в области 300 - 400 нм. Квантовые выходы фотолиза алкилазидов в газовой фазе часто превышают 1 из-за вторичных радикальных реакций. Эти квантовые выходы значительно уменьшаются при добавлении ловушек радикалов. В растворе при облучении в полосе поглощения азида они не зависят от длины волны облучения и почти не отличаются в разных растворителях. [7]
Метод свободного электрона был применен для определения положений максимумов наиболее длинноволновых полос поглощения многих основных красителей. Он также использован в работах, где ставилась цель изучить влияние атома азота, введенного в центральную часть сопряженной цепи на спектры поглощения таких соединений. [8]
В этом случае появляется возможность электронного перехода п - л, требующего наименьших затрат энергии по сравнению с другими переходами. В результате возникают наиболее длинноволновые полосы поглощения, называемые / - полосами. [9]
В работе [7] проведен расчэт спектра поглощения димера формальдегида, связанного слабой ВС; п - - я - полоса поглощения акцептора протона сдвинута в коротковолновую сторону на 0 05 эв, эта же полоса донора протона оказывается несмещенной. Таким образом, наиболее длинноволновая полоса поглощения формальдегида не смещается в димере, что не позволяет установить факт димеризации экспериментально. [10]
В работе [7] проведен расчзт спектра поглощения димера формальдегида, связанного слабой ВС; п - - я - полоса поглощения акцептора протона сдвинута в коротковолновую сторону на 0 05 эв, эта же полоса донора протона оказывается несмещенной. Таким образом, наиболее длинноволновая полоса поглощения формальдегида не смещается в димере, что не позволяет установить факт димеризации экспериментально. [11]
Линейные тетрапирролы имеют более простые спектры поглощения в видимом диапазоне. Характерное для них увеличение степени поляризации приводит к сдвигу наиболее длинноволновой полосы поглощения в еще более длинноволновую-область, а полоса Соре, характерная для макроциклических структур, естественно, отсутствует. По мере насыщения двойных связей, особенно при лезо-углеродных атомах, у линейных тетрапирролов уменьшается длина сопряженного хромофора, а следовательно, и длина волны максимума поглощения. [12]
Хотя зависимость Е р от а имеет первостепенное значение, можно ожидать аналогичные линейные зависимости между Е / г и такими физико-химическими величинами, как частоты в ИК - и УФ-спектрах поглощения и константы диссоциации. Например, потенциалы полуволн анодного окисления ( на платиновом электроде) и катодного восстановления ( на капельном ртутном электроде) тиоцианинов [233] являются линейной функцией их наиболее длинноволновых полос поглощения. [13]
Если полиеновая цепь содержит N звеньев, то в моделирующей такую цепь потенциальной яме помещается 27V свободных я-эпек-тронов, занимающих, согласно принципу Паули, 7V уровней энергии. Длина ямы может быть представлена как L N1, где I - длина, приходящаяся на одну сопряженную связь. Наиболее длинноволновая полоса поглощения соответствует переходу с последнего занятого уровня на первый свободный. [14]
Алкильные заместители водорода в этилене вызывают увеличение интенсивности полос поглощения и смещение их в сторону длинных волн. Их действие качественно может быть разъяснено расчетами по методу молекулярных орбит. Анализ олефи-нов, содержащих изолированные двойные связи С С, на современных спектрофотометрах недоступен вследствие того, что наиболее длинноволновая полоса поглощения имеет малую интенсивность и лежит на коротковолновой границе области применения приборов. [15]
Страницы: 1 2