Cтраница 4
Наиболее длинноволновая полоса поглощения, по-видимому, связана с внутримолекулярным переносом заряда, обусловленным: электронным взаимодействием амино - и карбонильных групп. Коротковолновые полосы являются полосами л - я - перехода, локализованного в возмущенных заместителями нафталиновом или бензольном ядрах. [46]
Длинноволновая полоса в спектрах поглощения их толуольйых растворов обусловлена электронным переходом в основной цепи сопряжения; она чувствительна к изменениям в структуре арильного радикала арилэтиленовой группировки. Коротковолновая полоса подобна полосе, наблюдаемой в спектрах стильбена и других 1 2-ди-арилэтиленов. [47]
Недавно авторы [526] выступили, с пересмотром всех имеющихся отнесений [499, 521, 527] УФ-спектров алкилвинилсульфи-дов. Коротковолновая полоса ( - 44 000 см-1) отнесена, ими к л - я - переходу в плоской, а длинноволновая ( - 41 000 см-1) - к I - - ая-переходу в неплоской конформациях. Поскольку плоские формы отличаются от неплоских, как правило, батохромным сдвигом полос, такое отнесение кажется достаточно необычным, тем более, что в данном случае оно предполагает еще и весьма существенную разницу в энергиях и электронном строении конфор-меров. УФ-спектров виниловых сульфидов остается не подкрепленной температурными измерениями. [48]
В спектрах циклических сульфидов положение длинноволновой полосы зависит от размеров полимети-ленового кольца: в триметиленсульфиде она лежит при 275 нм, в тетраметиленсульфиде - при 240 нм и только в пентаметилен-сульфиде достигает 229 нм, как в алифатических сульфидах. Коротковолновая полоса сохраняет свое положение. [49]
Более коротковолновые полосы наблюдались Франком и Куном, а длинноволновые - Брай-сом, интенсивности не указаны. Полосы, приведенные ниже, вероятно, принадлежат к числу интенсивных. [50]
Видно, что для полосы lA g - - 1В2и все заместители могут вызывать только слабый мезомерный эффект, а для полосы 1А 8 - - В и аминогруппа, иод, SH и даже бром вызывают сильный мезомерный эффект. Следовательно, коротковолновая полоса бензола более чувствительна к сопряжению с заместителем. [51]
![]() |
Положение и интенсивность полос поглощения радикалов ( I-VIII. [52] |
Как следует из табл. 2, все ле-замещенные радикалы имеют максимум поглощения ( Хмакс) в области 500 - 508 ммк. При этом самая коротковолновая полоса отмечается у гидразила ( VII), что согласуется с ранее сделанным предположением о непланарном расположении а-нафтильного и пикрилметильного остатков в этом радикале по отношению к р-облакам а - и р-атомов азота. Что касается радикалов VII и VIII, то у них значение Ямакс меньше, чем у ДФПГ ( I), и больше, чем у II-V, что также согласуется с ранее сделанным выводом о строении этих радикалов. По всей вероятности, эта зависимость связана с ионно-радикальным равновесием исследуемых гидразилов в растворах и с тем, что окраска, очевидно, обязана наличию ионных ( а не радикальных) форм. Это подтверждается наличием парамагнетизма у растворов ДФПГ ( I), обесцвеченных трихлоруксусной кислотой. [53]
В спектрах 2 3-дизамещенных, у которых, в отличие от 1 4-ди-замещенных, возможны ВВС, полосы флуоресценции сильно смещены в длинноволновую область и в щелочных растворах исчезают вследствие разрушения ВВС. Вместо них появляются более коротковолновые полосы флуоресценции, интенсивность которых зависит от рН раствора. [54]
На них выявляется существование структуры узких полос. Следует отметить совпадение узкой коротковолновой полосы излучения с первой длинноволновой полосой поглощения. [55]
![]() |
Кривые поглощения кристалла КВг - Sn. [56] |
Описанные выше изменения в спектре поглощения, возникающие под действием рентгеновых лучей, обратимы. После прогрева рентгенизованного фосфора коротковолновая полоса опять расщепляется на три максимума, интенсивность поглощения в коротковолновой группе возрастает и восстанавливает прежний общий вид кривой нерентгенизованного фосфора. [57]
B обоих случаях выделена коротковолновая полоса. Если наличие второй полосы обусловлено наличием второго перехода, то форма ее должна существенно менаться ( полоса должна раздваиваться) в результате протежирования, так как протоноакцеп-торной является только одна из комбинаций неподеленних пар. Прото-нироввние кислотой привело к необратимым изиененияи в спектре, свидетельствующий о разложении вещества. [58]
Здесь появляется и плечо и коротковолновая полоса 330 - 335 нм, отсутствующая как в исходном спектре, так и в спектре термически обработанного диангидрида. [59]
![]() |
Кристаллическая структура комплекса С6Н6 - А 2Вг6. [60] |