Cтраница 4
![]() |
Различные способы построения базовой линии для песг хрывающихся полос. [46] |
В большинстве случаев не удается отыскать вышеупомянутой изолированной аналитической полосы. [47]
В классических методиках для измерения оптических плотностей аналитические полосы выбираются только из соображений максимального отличия в спектрах анализируемых компонентов, что минимизирует влияние случайных ошибок, но никак не устраняет вероятность наложения на аналитические полосы полос поглощения неидентифицированных компонентов. [48]
![]() |
Спектры различных типов конденсированных ароматических углеводородов. [49] |
При детальном рассмотрении указанных спектров были выбраны аналитические полосы поглощения, для максимумов которых рассчитывались средние коэффициенты погашения. В таблице приведены средние коэффициенты погашения на предварительно выбранных аналитических длинах волн. [50]
Измеряют оптическую плотность полученного экстракта в максимуме аналитической полосы поглощения 282 нм по отношению к хлороформу. [51]
При слишком малой или очень большой интенсивности аналитической полосы поглощения навеску образца увеличивают или соответственно умень-III ч ют и заново готовят анализируемый раствор. [52]
При слишком малой или очень большой интенсивности аналитической полосы поглощения навеску образца анализируемого поликарбоната увеличивают или соответственно уменьшают и заново готовят раствор. [53]
Проведение анализа осложняется еще больше, когда все аналитические полосы двух или большего числа веществ взаимно перекрываются. В этом случае иногда удается использовать для анализа не максимум полосы, а одно из ее плеч, свободное от перекрытия. Длина волны, при которой проводят измерение, должна определяться с большой точностью, так как коэффициент молярного погашения очень сильно меняется даже при небольших изменениях длины волны. Поэтому измерения на плече полосы редко позволяют получать хорошую точность. [54]
На следующем этапе проводят исследования ИК-спектров, выбирают аналитические полосы, определяют оптимальную длину кюветы ( толщину образца), изучают влияние температуры на форму и интенсивность аналитической полосы, находят способы минимизации погрешностей. [55]
Решение системы уравнений значительно упрощается, если имеются изолированные аналитические полосы. Так как эти полосы не перекрываются полосами других компонентов, то любое уравнение содержит только одну неизвестную концентрацию. Если же имеет место слабое побочное поглощение, то для упрощения расчета используют итерационный метод. Для этого вначале приблизительно оценивают концентрации, причем пренебрегают перекрыванием полос, затем эти значения подставляют в уравнение (2.5), стремясь получить наиболее хорошее приближение по Ci. Подобная операция, повторенная два или три раза, приводит к результатам, хорошо соответствующим точности спектральных измерений. [56]
При такой формулировке задачи МЛП выбирает для анализа наилучшие аналитические полосы, обеспечивающие для данного конкретного анализа результат, обладающий наименьшей случайной ошибкой. Другими словами, МЛП выбирает из т уравнений такие п уравнений, для которых сумма абсолютных отклонений экспериментальных оптических плотностей от р асчетных для всех длин волн минимальна. В этом заключается принципиальное отличие МЛП от МНК, в котором используется линейная комбинация всех аналитических полос, дающая результат, имеющий минимальную дисперсию. Из этого также ясно, что результату МЛП будет соответствовать дисперсия, большая или равная дисперсии МНК. [57]
По полученным спектрам подсчитывают оптические плотности в максимуме аналитической полосы поглощения. [58]