Указанная полоса - поглощение
Cтраница 2
 |
ИК-спектры исходного ПАА ( а и модифицированного уксусным ангидридом при 110 С в течение 0 5 ч ( б, 2 ч ( а и 10 ч ( г.| Хроматограмма низкомолекулярных продуктов взаимодействия ПАА. [16] |
Обработкой ПАА уксусным ангидридом при 140 С уже в течение 0 5 ч получается сшитый полимер, нерастворимый в воде. В И-К - спект-рах ПАА, модифицированного уксусным ангидридом ( рис. 1), наблюдается появление полос поглощения в области 2250 см 1, 1750 см - и 1510 см-1. Поэтому указанные полосы поглощения можно отнести к поглощениям vCsN vC O в карбоксильной и вто-ричноамидной группах и 6NH во вторичноамидной группе, причем с увеличением продолжительности реакции интенсивность этих полос растет. [17]
При таутомерных превращениях, которые испытывает 2 4-динитрофенол в воде и спирте при образовании комплекса с водородной связью с последующим переходом молекулы 2 4-динитро-фенола в хиноидную форму, кроме полосы 3500 А, которую наши данные и данные работы [103] дают возможность интерпретировать как полосу, связанную с нитрогруппой, наблюдается и появление новой полосы 2900 А. Расчеты [83] показывают, что эта полоса действительно связана с СО-группой. Для указанных полос поглощения наблюдается перераспределение интенсивности, причем сила осциллятора полосы поглощения 2900 А возрастает в четыре раза по сравнению с силой осциллятора этой полосы в воде, а для полосы 3500 А интенсивность поглощения в воде увеличивается в три раза. [18]
Эта система была получена методом двухслойной ванны при электролитическом осаждении кадмия. Исследовался а, ю-дигидроксшголидиметилсилоксан с молекулярным весом 800, содержащий 4.26 % гидроксильных групп. При этом с повышением концентрации кадмия в олигомере интегральная интенсивность указанной полосы поглощения понижается, что говорит об уменьшении числа ОН-групп. [19]
Кроме того, следовало ожидать, что эта полоса довольно интенсивна и мало зависит от строения остальной части молекулы, тем более что в данном случае невозможно присоединение каких-либо других заместителей к тому же углеродному атому, у которого находится атом водорода. Однако они отметили, что из-за низкой дисперсии каменной соли в этой области полученные ими значения частот на 20 - 40 см 1 ниже тех, которые были получены для некоторых из этих соединений по спектрам комбинационного рассеяния; поэтому для приведения найденных ими значений в соответствие с другими данными должна быть введена такая поправка. Интересно отметить, что полоса валентных колебаний СН у HCN [7] тоже появляется при 3311 см 1; это свидетельствует о том, что на указанную полосу поглощения не оказывает заметного влияния природа другого атома, соединенного с углеродом тройной связью. [20]
Томпсон и др. [19] обратили внимание на наличие в спектрах простых аминокислот слабой, но отчетливой полосы поглощения вблизи 2100 слг1, которая отсутствует в спектрах натриевой соли фенилглицина и я-аминофенил-уксусной кислоты. Это наводит на мысль о связи данной полосы с наличием диполярной ионной структуры. Указанные полосы поглощения имеют большое аналитическое значение, так как они расположены в спектральной области, сравнительно свободной от других полос поглощения, но они появляются не во всех случаях. Эти исследования были продолжены Фасоном и др. [18], которые обнаружили по одной или по две полосы поглощения в интервале 2760 - 2530 см-1 для 10 соединений из 13, исследованных Рандаллом и др. [17], и, кроме этого, еще для 5 соединений. [21]
 |
Основные колебательные частоты ( см 1 формиат-иона НСОСГ в кристаллических формиатах некоторых металлов и аммония. [22] |
Этот анион имеет 15 различных основных колебательных частот. В соответствии с этим в ИК-спектрах поглощен. Полосы v ( COO) частично налагаются на полосы деформационных колебаний метальной группы. Указанные полосы поглощения, за исключением малоинтенсивных полос v ( CC), обычно используют в качестве аналитических. [23]
Эта полоса, как было показано Килпатриком и Питцером [35], обусловлена деформационными колебаниями атомов водорода при двойной связи, выходящих из плоскости данной связи. Поэтому изменение массы любого из заместителей при атомах углерода очень мало влияет на положение полосы, а интенсивность изменяется обратно пропорционально молекулярному весу. Это объясняется тем, что абсолютная интенсивность полосы на каждую двойную связь есть величина постоянная, а количество двойных связей на единицу объема вещества при увеличении длины цепи уменьшается. Расмуссен и Браттен [33] показали, что указанная полоса поглощения появляется только при т / 7анс - конфигурации молекул, что служит ценным указанием при выяснении вопросов цис - и / иранс-изомерии. [24]
Для интерпретации колебаний Mg-О в тетраэдре [ MgO, ] нами были получены инфракрасные спектры поглощения благородной шпинели, хромита, мелилита, окерманита ( минерал из группы мелилита) и кордиерита. Поглощение в области 600 - 700 см-1 является, по-видимому, характеристичным для колебаний тетраэдра ( MgOJ. Эта интерпретация согласуется с мнением Тарте [3], который предполагает проявление этого колебания в области 550 - 700 см-1. В инфракрасных спектрах поглощения синтетических кремнемагнезиальных катализаторов в отличие от спектров двуокиси кремния и окиси магния появляется полоса поглощения 665 см-1. Дальнейшее увеличение содержания окиси магния в катализаторе приводит к уменьшению интенсивности указанной полосы поглощения. [25]
Страницы: 1 2